[發明專利]一種以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法

有效

• 申請號: 201911075713.3
• 申請日: 2019-11-06
• 公開（公告）號: CN112759520B
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發明（設計）人: 施章杰;王凱;鄧梓豪;謝思駿;翟丹丹;房華毅
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07C209/00
• 分類號: C07C209/00;C07C211/55;C07D333/54;C07C211/54;C07F7/10;C07D209/86
• 代理公司: 上海德昭知識產權代理有限公司 31204
• 代理人: 郁旦蓉

1.一種以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一，氮氣被鋰粉還原形成氮化鋰；

步驟二，所述氮化鋰在過渡金屬催化劑、配體、堿、相轉移催化劑以及溶劑的作用下與芳基溴化物反應，

上述兩步在一鍋中完成，

其中，所述過渡金屬催化劑為零價鈀催化劑，

所述配體為有機膦化合物，

所述堿為堿金屬醇鹽，

所述相轉移催化劑為四烷基鹵化銨，

所述芳基溴化物為具有式一所述結構化合物中的至少一種：

式一中，R¹-R⁵均為H；或

R²-R⁵為H，R¹選自甲基、乙基、異丙基、苯基、甲氧基、三氟甲氧基中的任意一種；或

R¹,R²,R⁴,R⁵為H，R³選自甲基、叔丁基、三甲基硅基、甲氧基、三氟甲氧基中的任意一種；或

R¹-R⁵中任意兩個相鄰的基團構成部分不飽和或全部不飽和的環狀結構。

2.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，所述零價鈀催化劑為三(二亞芐基丙酮)二鈀。

3.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，所述有機膦化合物選自2-雙環己基膦-2',6'-二甲氧基聯苯、2-二環己基磷-2,4,6-三異丙基聯苯、1,4-雙(二苯基膦)丁烷、4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽、1,1'-聯萘-2,2'-雙二苯膦、正丁基二(1-金剛烷基)膦中的任意一種。

4.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，所述堿金屬醇鹽為叔丁醇鈉。

5.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，所述四烷基鹵化銨為四丁基溴化鈉。

6.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，所述過渡金屬催化劑的摩爾量為所述芳基溴化物摩爾量的5％-10％。

7.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，步驟二中反應溫度為80℃-200℃。

8.根據權利要求1所述的以氮氣為氮源合成有機芳香含氮化合物的方法，其特征在于：

其中，步驟二的反應時間為8h-48h。