[發(fā)明專利]一種脲類衍生物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911069763.0
• 申請(qǐng)日: 2019-11-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110683969B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙育磊;司志姚;郭旭強(qiáng);胡雅楠;孫瑩;董永平;高博文;盧旭;武博翰;成倩倩;臧青
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 曲阜師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C273/18
• 分類號(hào): C07C273/18;C07C275/28;C07C275/30;C07C275/34;C07C275/40;C07C275/24
• 代理公司: 北京真致博文知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11720
• 代理人: 孫敬文

本發(fā)明公開(kāi)了一種脲類衍生物及其合成方法，該合成方法以胺類化合物為原料，加入胺類催化劑，然后向反應(yīng)瓶中通入二氧化碳?xì)怏w，在二氧化碳?xì)怏w的氛圍下，向反應(yīng)瓶中依次加入溶劑、氫硅烷、路易斯酸性催化劑，通過(guò)一鍋法反應(yīng)催化合成得到如式(I)所示的脲類衍生物。本發(fā)明制備方法具有反應(yīng)條件溫和、原料、胺類催化劑及路易斯酸性催化劑簡(jiǎn)單易得、底物普適性好、后處理簡(jiǎn)便、收率良好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明還公開(kāi)了式(I)所示脲類衍生物在合成及藥物化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成領(lǐng)域，具體涉及一種脲類衍生物及其合成方法。

背景技術(shù)

脲類衍生物在農(nóng)藥化學(xué)、高分子科學(xué)、分析化學(xué)和生物研究等方面被廣泛應(yīng)用。最近，磺脲類藥物被用于治療II型糖尿病。脲類衍生物也被用于細(xì)菌抑制劑內(nèi)酯衍生物的制備。另外，大分子型尿素可被用作胍類配體的前體，而陰離子型尿素被用于材料的開(kāi)環(huán)聚合和有機(jī)催化。尿素的合成通常采用劇毒試劑光氣或其類似物。以二氧化碳作為尿素的合成原料引起了一些關(guān)注，例如：(a)M.T.Xu,A.R.Jupp,D.W.Stephan,Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,14277-14281.(b)F.Shi,Q.Zhang,Y.Ma,Y.He,Y.Deng,J.Am.Chem.Soc.2005,127,4182-4183.(c)M.T.Zoeckler,R.M.Laine,J.Org.Chem.1983,48,2539-2543.(d)K.Kraushaar,D.Schmidt,A.Schwarzer,E.Kroke,in Advances inInorganic Chemistry,Vol.66(Eds.:M.Aresta,R.van Eldik),Academic Press,SanDiego,2014,pp.117-162.(e)M.A.Pigaleva,I.V.Elmanovich,M.N.Temnikov,M.O.Gallyamov,A.M.Muzafarov,Polym.Sci.Ser.B 2016,58,235–270.(f)M.Marchegiani,M.Nodari,F.Tansini,C.Massera,R.Mancuso,B.Gabriele,M.Costa,J.CO₂ Util.2017,21,553–561.(g)M.J.Fuchter,C.J.Smith,M.W.S.Tsang,A.Boyer,S.Saubern,J.H.Ryan,A.B.Holmes,Chem.Commun.2008,2152–2154。

但現(xiàn)有技術(shù)中脲類化合物的合成存在需要貴金屬催化且需要在高溫(130–170℃)和高壓(14–140atm.)下進(jìn)行反應(yīng)的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種脲類衍生物及其合成方法，提供了一種以胺類催化劑和廉價(jià)路易斯酸性催化劑聯(lián)合催化的、原料廉價(jià)易得的、對(duì)環(huán)境友好的脲類衍生物合成方法。

本發(fā)明還提供一種脲類衍生物的合成方法，具體步驟為：以胺類化合物為原料，加入胺類催化劑，然后向反應(yīng)瓶中通入二氧化碳?xì)怏w，在二氧化碳?xì)怏w的氛圍下，向反應(yīng)瓶中依次加入溶劑、氫硅烷、路易斯酸性催化劑，通過(guò)一鍋法反應(yīng)催化合成得到如式(I)所示的脲類衍生物；

其反應(yīng)過(guò)程如式(II)所示：

式(II)中，R為芳基或烷基取代基；

所述氫硅烷為苯硅烷、三乙氧基硅烷中的一種。

優(yōu)選地，所述二氧化碳?xì)怏w的純度大于99.9％。

優(yōu)選地，所述胺類催化劑為1,5,7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯(TBD)、4-二甲氨基吡啶中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述胺類催化劑為1,5,7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯(TBD)。

優(yōu)選地，所述路易斯酸性催化劑為FeCl₃、三氟化硼乙醚、三氟甲磺酸鐵中的一種或多種。