[發明專利]一種聚丁烯-1的制備方法及裝置

有效

• 申請號: 201911065223.5
• 申請日: 2019-11-01
• 公開（公告）號: CN112759684B
• 公開（公告）日: 2023-07-21
• 發明（設計）人: 陳江波;宋文波;陳明;陳燕斌;梁大立;胡曉石;李中丹;斯維;李莉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/08
• 分類號: C08F10/08;C08F2/34;C08F2/01;B01D19/00;B01J8/24;B01J8/26
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種聚丁烯-1的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：

1）在Ziegler-Natta催化劑的存在下，丁烯-1、氫氣、丙烷和任選的α-烯烴在一個或多個串聯的流化床反應器中進行氣相聚合，得到聚合物；各流化床反應器的反應溫度為80-100℃，反應壓力為1.0-3.0MpaG；

2）所述聚合物經脫氣、脫活處理，得到所述聚丁烯-1；

所述Ziegler-Natta催化劑含有負載在氯化鎂上的TiCl₄、內給電子體、有機鋁化合物和外給電子體；

所述外給電子體選自通式為R¹_mR²_nSi(OR³)_4-m-n的硅烷類化合物，通式中，m和n為0-3之間的整數，R¹、R²和R³各自獨立地選自鹵素、氫原子或者含有1-18個碳的烷基、環烷基、芳基或鹵代烷基；

各流化床反應器內的反應氣體組成相同或不同，其中丙烷的含量為10-40vol%；

制備得到的聚合物中，以丁烯-1的質量為基準，所述α-烯烴的含量為0-10wt%。

2.根據權利要求1所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，步驟1）中，各流化床反應器的反應溫度為80-90℃，反應壓力為1.2-2.5MpaG。

3.根據權利要求1所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，所述內給電子體選自1,3-二酮、1,3-二醚、烷氧基酮、琥珀酸酯、1,3-?二醇酯、1,4-二醇酯、1,5-二醇酯、羥基酸酯和鄰苯二甲酸高級酯中的至少一種；

所述有機鋁化合物選自三烷基鋁。

4.根據權利要求3所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，所述有機鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁或三正丁基鋁。

5.根據權利要求1所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，所述外給電子體為四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基異丙基二甲氧基硅烷、二苯氧基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環己基甲基二甲氧基硅烷、二環戊基二甲氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1,1,1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1,1,1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，步驟1）中還包括：將所述Ziegler-Natta催化劑進行在線或離線預絡合，預絡合溫度低于40℃，預絡合時間為1-30min。

7.根據權利要求6所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，預絡合溫度為0-15℃，預絡合時間為5-20min。

8.根據權利要求6所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，步驟1）中還包括：將預絡合后的Ziegler-Natta催化劑與丁烯-1進行預聚合，預聚合溫度為0-60℃，預聚合壓力為0.4-3.0MPaG，預聚合時間為0-60min。

9.根據權利要求8所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，預聚合溫度為5-20℃，預聚合壓力為1.2-2.5MpaG，預聚合時間為5-20min。

10.根據權利要求1所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，所述α-烯烴包括乙烯、丙烯、戊烯-1、己烯-1和辛烯-1中的至少一種。

11.根據權利要求10所述的聚丁烯-1的制備方法，其中，所述α-烯烴的含量為0.5-5wt%。