[發(fā)明專利]催化劑組合物、催化劑及其制備方法、復(fù)合催化劑以及烯烴聚合方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201911060404.9 | 申請日： | 2019-11-01 |
| 公開（公告）號： | CN112759682B | 公開（公告）日： | 2023-03-21 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 黃庭;孫竹芳;郭子芳;謝倫嘉;楊紅旭;茍清強(qiáng);李穎;李秉毅;黃廷杰;俸艷蕓;馬冬;王毅;賈凡 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C08F10/00 | 分類號： | C08F10/00;C08F110/02;C08F4/649;C08F4/645 |
| 代理公司： | 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283 | 代理人： | 王崇;李婉婉 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 催化劑 組合 及其 制備 方法 復(fù)合 以及 烯烴 聚合 | ||
本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體地，涉及一種催化劑組合物、催化劑及其制備方法、復(fù)合催化劑以及烯烴聚合方法。該催化劑組合物包含鎂復(fù)合物、有機(jī)酸酐化合物、乙酸酯化合物、二苯基蒽衍生物和含鈦化合物，其中所述二苯基蒽衍生物為式(I)所示的化合物。本發(fā)明的復(fù)合催化劑用于催化烯烴聚合反應(yīng)時具有更高的催化活性。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及催化劑領(lǐng)域，具體地，涉及一種催化劑組合物、由該催化劑組合物制備催化劑的方法、該方法制得的催化劑、含有該催化劑的復(fù)合催化劑，以及使用該復(fù)合催化劑的烯烴聚合方法。
背景技術(shù)
使用氯化鎂乙醇載體制備的Ziegler-Natta型乙烯聚合球形催化劑已工業(yè)化多年，受到催化劑活性不足的限制，此類催化劑主要應(yīng)用于氣相聚合工藝中。如能提高此類催化劑的活性，使其能應(yīng)用于淤漿聚合工藝，則可以得到與催化劑形態(tài)類似，具有較好流動性和堆積密度的，并且無需造粒的球形聚乙烯粒料。
現(xiàn)有技術(shù)中，試圖將某些給電子體引入球形催化劑以提高乙烯聚合活性，如CN1861645A向催化劑中引入了氯硅烷及其反應(yīng)產(chǎn)物作為給電子體，從而提高了催化劑的活性；如CN102807638A向催化劑中引入了長碳鏈/短碳鏈單酯類化合物作為給電子體，從而提高了催化劑的催化活性。因此，給電子體是提高催化劑活性的關(guān)鍵組分。
因此，在催化劑已經(jīng)得到深入研究的現(xiàn)狀下，突破提高催化劑活性的技術(shù)壁壘的目標(biāo)，有望通過找尋一種新的給電子體來達(dá)到。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了進(jìn)一步提高Ziegler-Natta型聚烯烴催化劑的活性，提供一種催化劑組合物、由該催化劑組合物制備催化劑的方法、該方法制得的催化劑、含有該催化劑的復(fù)合催化劑，以及使用該復(fù)合催化劑的烯烴聚合方法。本發(fā)明的復(fù)合催化劑用于催化烯烴聚合反應(yīng)時具有更高的催化活性。
本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，將二苯基蒽衍生物作為給電子體引入到Ziegler-Natta型聚烯烴催化劑中時，意外地使得所得催化劑的催化活性獲得了明顯提高。
本發(fā)明第一方面提供一種催化劑組合物，其中，該催化劑組合物包含鎂醇合物、含鈦化合物、給電子體a以及任選的第一有機(jī)鋁化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述給電子體a選自如通式(I)所示的化合物：
式(I)中M1、M2、M3、M4相同或不相同，分別獨(dú)立地選自氫、羥基、氨基、醛基、羧基、酰基、鹵原子、通式-R1表示的烴基和通式-OR2表示的烷氧基，其中R1和R2分別獨(dú)立地選自C1-C10的取代或未取代的烴基，取代的烴基中的取代基團(tuán)選自羥基、氨基、醛基、羧基、酰基、鹵原子、烷氧基和含有雜原子的基團(tuán)。
本發(fā)明第二方面提供了一種制備催化劑的方法，其中，所述方法包括以下步驟：
(1)在第一惰性溶劑中，將鎂醇合物與第一成分組在-20℃至20℃的溫度下進(jìn)行第一混合得到第一混合物，所述第一成分組選自以下選項中的一種：
選項一，給電子體a、任選的第一有機(jī)鋁化合物和任選的給電子體b，
選項二，第一有機(jī)鋁化合物和任選的給電子體b，以及
選項三，至少部分含鈦化合物；
(2)將所述第一混合物在50-85℃的溫度下進(jìn)行第一接觸反應(yīng)，將反應(yīng)后的物料進(jìn)行第一固液分離；
(3)在第二惰性溶劑中，將步驟(2)所得固體在與第二成分組在-20℃至20℃的溫度下進(jìn)行第二混合得到第二混合物，所述第二成分組為本發(fā)明第一方面所述的催化劑組合物中除去鎂醇合物和所述第一成分組以外剩余的組分；
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