[發明專利]催化劑組合物及其應用和選擇性脫硫醇的方法

有效

• 申請號: 201911055767.3
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號: CN112742369B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發明（設計）人: 李會峰;劉鋒;李明豐;褚陽;夏國富;張登前;鄭仁垟;王薇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/06
• 分類號: B01J23/06;B01J23/755;B01J27/25;B01J35/00;C10G45/04;C10G45/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明涉及脫硫醇領域，公開了一種催化劑組合物及其應用和選擇性脫硫醇的方法。所述催化劑組合物包括：負載型鎳基催化劑、負載型含鋅催化劑以及負載型含銀催化劑；以所述催化劑組合物的總量為基準，負載型鎳基催化劑的含量為5?90重量％，負載型含鋅催化劑的含量為1?50重量％，負載型含銀催化劑的含量為1?90重量。本發明的催化劑組合物對硫醇的脫除選擇性高，在辛烷值損失較小的前提下，選擇性脫除油品中的硫醇，進而有效降低油品中的總硫含量。

技術領域

本發明涉及脫硫醇領域，具體涉及一種催化劑組合物及其應用和選擇性脫硫醇的方法。

背景技術

日益增強的環保意識及越來越嚴格的環保法規迫使煉油界更加注重清潔燃料生產技術的開發，如何經濟合理的生產超低硫油品已成為煉油界目前以及今后一定時期內需要重點解決的課題之一。為了生產清潔汽油，國內外都在致力于研制性能優異的高選擇性催化裂化汽油深度加氫脫硫催化劑。催化裂化汽油中的烯烴具有較高的辛烷值，然而在加氫脫硫反應條件下很容易飽和，導致辛烷值損失和氫耗增加。要解決這一難題就需要設計和構建具有高加氫脫硫活性和選擇性的活性相。但是研究發現，采用選擇性加氫脫硫工藝進行催化裂化汽油加氫脫硫過程中，存在烯烴與H₂S反應生成硫醇以及硫醇加氫脫硫反應生成烯烴和H₂S的可逆反應過程，致使加氫產物中原有硫醇被脫除，但又新生成少量的硫醇硫，稱為再生硫醇。固定床加氫脫硫后汽油餾分中硫含量越低，再生硫醇所占比例越大。為了降低這部分再生硫醇的含量，就要在更苛刻的條件下加氫反應，導致產品汽油辛烷值損失顯著增大。

有些脫硫醇技術雖然可以使油品中硫醇的含量顯著降低，但是因為只是將硫醇轉化為二硫化物或硫醚等其他形式的硫化物仍保留在油品中，所以，油品的總硫含量并未相應地顯著降低，導致油品總硫含量仍然較高。

因此，為了生產低硫和超低硫汽油，必須在辛烷值損失較小的前提下，采取有效的技術手段選擇性脫除加氫后汽油餾分中的再生硫醇，并同時降低產品中的總硫含量。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的加氫后汽油餾分中的再生硫醇脫除過程中，反應條件苛刻，烯烴飽和率高，汽油辛烷值損失大的缺陷，提供一種選擇性脫除硫醇的催化劑組合物，本發明的催化劑組合物對硫醇的脫除選擇性高，在辛烷值損失較小的前提下，選擇性脫除油品中的硫醇，進而有效降低油品中的總硫含量。

為了實現上述目的，本發明一方面提供一種催化劑組合物，所述催化劑組合物包括：負載型鎳基催化劑、負載型含鋅催化劑以及負載型含銀催化劑；以所述催化劑組合物的總量為基準，負載型鎳基催化劑的含量為5-90重量％，負載型含鋅催化劑的含量為1-50重量％，負載型含銀催化劑的含量為1-90重量％。

如上所述，本發明第二方面提供上述催化劑組合物在選擇性脫硫醇中的應用。

本發明第三方面提供一種選擇性脫硫的方法，該方法包括：在選擇性脫硫醇的條件下，將油品與如上所述的催化劑組合物接觸反應。

由本發明的實施例可知，加氫后重汽油(硫醇含量26μg/g，總硫含量61μg/g，烯烴體積分數25.8％)經過本發明提供的催化劑組合物處理后的油品，在辛烷值損失較小的前提下，將硫醇含量最低降至3μg/g以下，總硫含量最低可降至35μg/g。本發明提供的催化劑組合物活性高且硫醇脫除選擇性高，能夠有效降低油品中的總硫含量，可在油品脫硫領域大規模工業推廣。

本發明的其它特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

在本文中所披露的范圍的端點和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應當理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數值范圍來說，各個范圍的端點值之間、各個范圍的端點值和單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而得到一個或多個新的數值范圍，這些數值范圍應被視為在本文中具體公開。