[發(fā)明專利]催化劑組合物及其應(yīng)用和選擇性脫硫醇的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911055767.3
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號: CN112742369B
• 公開（公告）日: 2023-01-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李會峰;劉鋒;李明豐;褚陽;夏國富;張登前;鄭仁垟;王薇
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J23/06
• 分類號: B01J23/06;B01J23/755;B01J27/25;B01J35/00;C10G45/04;C10G45/06
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及脫硫醇領(lǐng)域，公開了一種催化劑組合物及其應(yīng)用和選擇性脫硫醇的方法。所述催化劑組合物包括：負(fù)載型鎳基催化劑、負(fù)載型含鋅催化劑以及負(fù)載型含銀催化劑；以所述催化劑組合物的總量為基準(zhǔn)，負(fù)載型鎳基催化劑的含量為5?90重量％，負(fù)載型含鋅催化劑的含量為1?50重量％，負(fù)載型含銀催化劑的含量為1?90重量。本發(fā)明的催化劑組合物對硫醇的脫除選擇性高，在辛烷值損失較小的前提下，選擇性脫除油品中的硫醇，進(jìn)而有效降低油品中的總硫含量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及脫硫醇領(lǐng)域，具體涉及一種催化劑組合物及其應(yīng)用和選擇性脫硫醇的方法。

背景技術(shù)

日益增強(qiáng)的環(huán)保意識及越來越嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)迫使煉油界更加注重清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)，如何經(jīng)濟(jì)合理的生產(chǎn)超低硫油品已成為煉油界目前以及今后一定時(shí)期內(nèi)需要重點(diǎn)解決的課題之一。為了生產(chǎn)清潔汽油，國內(nèi)外都在致力于研制性能優(yōu)異的高選擇性催化裂化汽油深度加氫脫硫催化劑。催化裂化汽油中的烯烴具有較高的辛烷值，然而在加氫脫硫反應(yīng)條件下很容易飽和，導(dǎo)致辛烷值損失和氫耗增加。要解決這一難題就需要設(shè)計(jì)和構(gòu)建具有高加氫脫硫活性和選擇性的活性相。但是研究發(fā)現(xiàn)，采用選擇性加氫脫硫工藝進(jìn)行催化裂化汽油加氫脫硫過程中，存在烯烴與H₂S反應(yīng)生成硫醇以及硫醇加氫脫硫反應(yīng)生成烯烴和H₂S的可逆反應(yīng)過程，致使加氫產(chǎn)物中原有硫醇被脫除，但又新生成少量的硫醇硫，稱為再生硫醇。固定床加氫脫硫后汽油餾分中硫含量越低，再生硫醇所占比例越大。為了降低這部分再生硫醇的含量，就要在更苛刻的條件下加氫反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品汽油辛烷值損失顯著增大。

有些脫硫醇技術(shù)雖然可以使油品中硫醇的含量顯著降低，但是因?yàn)橹皇菍⒘虼嫁D(zhuǎn)化為二硫化物或硫醚等其他形式的硫化物仍保留在油品中，所以，油品的總硫含量并未相應(yīng)地顯著降低，導(dǎo)致油品總硫含量仍然較高。

因此，為了生產(chǎn)低硫和超低硫汽油，必須在辛烷值損失較小的前提下，采取有效的技術(shù)手段選擇性脫除加氫后汽油餾分中的再生硫醇，并同時(shí)降低產(chǎn)品中的總硫含量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的加氫后汽油餾分中的再生硫醇脫除過程中，反應(yīng)條件苛刻，烯烴飽和率高，汽油辛烷值損失大的缺陷，提供一種選擇性脫除硫醇的催化劑組合物，本發(fā)明的催化劑組合物對硫醇的脫除選擇性高，在辛烷值損失較小的前提下，選擇性脫除油品中的硫醇，進(jìn)而有效降低油品中的總硫含量。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明一方面提供一種催化劑組合物，所述催化劑組合物包括：負(fù)載型鎳基催化劑、負(fù)載型含鋅催化劑以及負(fù)載型含銀催化劑；以所述催化劑組合物的總量為基準(zhǔn)，負(fù)載型鎳基催化劑的含量為5-90重量％，負(fù)載型含鋅催化劑的含量為1-50重量％，負(fù)載型含銀催化劑的含量為1-90重量％。

如上所述，本發(fā)明第二方面提供上述催化劑組合物在選擇性脫硫醇中的應(yīng)用。

本發(fā)明第三方面提供一種選擇性脫硫的方法，該方法包括：在選擇性脫硫醇的條件下，將油品與如上所述的催化劑組合物接觸反應(yīng)。

由本發(fā)明的實(shí)施例可知，加氫后重汽油(硫醇含量26μg/g，總硫含量61μg/g，烯烴體積分?jǐn)?shù)25.8％)經(jīng)過本發(fā)明提供的催化劑組合物處理后的油品，在辛烷值損失較小的前提下，將硫醇含量最低降至3μg/g以下，總硫含量最低可降至35μg/g。本發(fā)明提供的催化劑組合物活性高且硫醇脫除選擇性高，能夠有效降低油品中的總硫含量，可在油品脫硫領(lǐng)域大規(guī)模工業(yè)推廣。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數(shù)值范圍來說，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。