[發明專利]烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201911049900.4
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號: CN112745430B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 高榕;郭子芳;周俊領;劉東兵;賴菁菁;李昕陽;張軍輝;顧元寧;黃廷杰;王如恩
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F220/04;C08F220/64;C08F4/70;C08L23/08
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明涉及一種烯烴?不飽和羧酸共聚物的制備方法及由所述方法制備的烯烴?不飽和羧酸共聚物。所述烯烴?不飽和羧酸共聚物的制備方法中使用的催化劑包括式I所示的胺基亞胺金屬配合物。本發明的制備方法可以制得球形和/或類球形聚合物，在工業應用中具有良好的前景。

技術領域

本發明屬于高分子聚合物制備領域，具體涉及一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法。

背景技術

聚烯烴產品價格低廉，性能優異，應用范圍廣。在保留原有聚烯烴優異物理化學性能的條件下，將極性基團通過化學合成方法引入聚烯烴分子鏈中，可以改善其化學惰性、印染性、潤濕性及與其它材料的相容性，賦予其原料不具備的新特性。雖然用高壓自由基共聚可以直接把極性單體引入聚烯烴鏈中，但該方法需要高溫高壓條件，能量消耗高，設備費用昂貴。

配位催化共聚作為一種常溫常壓的聚合物制備技術，因其在降低能耗，提高反應效率等方面的顯著作用而受到了廣泛關注。催化劑參與反應過程使得烯烴單體與極性單體的共聚反應活化能大幅度降低，從而有利于在較低的溫度和壓力下得到較高分子量的功能聚合物。目前，只有少量文獻報導采用過渡金屬配合物催化烯烴與不飽和羧酸共聚。然而，現有技術中不論采用何種方法進行聚合反應，得到的聚合物均為粘稠的塊狀固體，容易在聚合設備中結垢，給聚合物的運輸、溶劑脫除、造粒等帶來困難。

發明內容

本發明提供的烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法使用的是一種新型的含三核金屬配合物的催化劑。該催化劑未見報道，因此，本發明解決的技術問題是提供了一種新的烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法。通過本發明的方法可直接得到含有球形和/或類球形聚合物，聚合物的形貌良好，具有良好的工業應用前景。

在第一方面，本發明提供一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法，其包括在催化劑和任選地鏈轉移劑存在下使烯烴和不飽和羧酸發生聚合，生成所述烯烴-不飽和羧酸共聚物，

其中，所述催化劑包括主催化劑和任選地助催化劑，所述主催化劑包括如式I所示的胺基亞胺金屬配合物，

式I中，R₁和R₂相同或不同，獨立選自含取代基或不含取代基的C1-C30烴基；R₃選自氫和含取代基或不含取代基的C1-C20烴基；R₅-R₈相同或不同，各自獨立地選自氫、鹵素、羥基、含取代基或不含取代基的C1-C20烴基；R₅-R₈任選地相互成環；R₁₂選自含取代基或不含取代基的C1-C20烴基；Y選自VIA族非金屬原子；M為Ⅷ族金屬；X選自鹵素、含取代基或不含取代基的C1-C10烴基和含取代基或不含取代基的C1-C10烴氧基。

根據本發明的一些實施方式，R₁和R₂選自含取代基或不含取代基的C1-C20烷基和/或含取代基或不含取代基的C6-C20芳基，優選地，R₁和/或R₂是如式II所示的基團：

式II中，R¹-R⁵相同或不同，各自獨立地選自氫、鹵素、羥基、含取代基或不含取代基的C1-C20烷基、含取代基或不含取代基的C2-C20烯基、含取代基或不含取代基的C2-C20炔基、含取代基或不含取代基的C3-C20環烷基、含取代基或不含取代基的C1-C20烷氧基、含取代基或不含取代基的C2-C20烯氧基、含取代基或不含取代基的C2-C20炔氧基、含取代基或不含取代基的C3-C20環烷氧基、含取代基或不含取代基的C6-C20芳基、含取代基或不含取代基的C7-C20芳烷基和含取代基或不含取代基的C7-C20烷芳基；R¹-R⁵任選地相互成環。