[發(fā)明專利]一種二亞胺類配合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911049898.0
• 申請日: 2019-10-31
• 公開（公告）號: CN112745361B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高榕;郭子芳;周俊領(lǐng);李昕陽;林潔;賴菁菁;顧元寧;李巖;萬艷紅
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C08F110/02;C08F210/02;C08F210/16;C08F210/14;C08F220/64;C08F216/04;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種二亞胺類配合物，其具有如式II所示的結(jié)構(gòu)：

式II中，R¹-R¹⁰、R₂₁-R₂₄相同或不同，各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、含取代基或不含取代基的C1-C20烷基，R₂₁-R₂₄任選地相互成環(huán)；

式II中，R₁₁選自含取代基或不含取代基的C1-C20烷基；Y選自O(shè)和S；M選自鎳和鈀；X選自鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二亞胺類配合物，其特征在于，R₁₁選自含取代基或不含取代基的C1-C10烷基。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二亞胺類配合物，其特征在于，R₁₁選自含取代基或不含取代基的C1-C6烷基。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的二亞胺類配合物，其特征在于，所述取代基選自鹵素、C1-C10烷基和鹵代的C1-C10烷基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的二亞胺類配合物，其特征在于，所述取代基選自鹵素、C1-C6烷基、鹵代的C1-C6烷基。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的二亞胺類配合物，其特征在于，所述C1-C6烷基選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和異丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基，3,3-二甲基丁基。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二亞胺類配合物，其特征在于，所述鹵素選自氟、氯、溴和碘。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的二亞胺類配合物，其特征在于，所述配合物選自：

1)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

2)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

3)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

4)式II所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

5)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

6)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

7)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

8)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

9)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

10)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

11)式II所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

12)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

13)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

14)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₁＝R₂₂＝R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

15)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

16)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

17)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

18)式II所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

19)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

20)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

21)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

22)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

23)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

24)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

25)式II所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

26)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

27)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

28)式II所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₂₂＝H，R₂₁＝叔丁基，R₂₃＝R₂₄＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

29)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

30)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

31)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

32)式(II’)所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

33)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

34)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

35)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

36)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

37)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

38)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

39)式(II’)所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

40)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

41)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

42)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝R₃₁＝R₃₂＝H，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

43)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝HR₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

44)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

45)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

46)式(II’)所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

47)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

48)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

49式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

50)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝異丙基，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝R₁₁＝Et，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

51)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Et，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

52)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Me，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

53)式(II’)所示配合物，其中R¹-R⁶＝Me，R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

54)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Br，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

55)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝Cl，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br；

56)式(II’)所示配合物，其中R¹＝R³＝R⁴＝R⁶＝F，R²＝R⁵＝R⁷-R¹⁰＝H，R₃₁＝R₃₂＝Et，R₁₁＝異丁基，M＝Ni，Y＝O，X＝Br。