[發明專利]一種用于過氧化氫檢測的殼聚糖-銅復合物修飾電極及其制備方法

在審

• 申請號: 201911046385.4
• 申請日: 2019-10-30
• 公開（公告）號: CN110823967A
• 公開（公告）日: 2020-02-21
• 發明（設計）人: 奚亞男;胡淑錦
• 申請（專利權）人: 廣州鈺芯傳感科技有限公司
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/30
• 代理公司: 佛山幫專知識產權代理事務所(普通合伙) 44387
• 代理人: 曾鳳云

本發明提供了一種用于過氧化氫檢測的殼聚糖?銅復合物修飾電極及其制備方法。本發明將0.5％殼聚糖溶液和6mmol/L CuCl₂溶液混合為殼聚糖?銅修飾液，涂覆在玻碳電極表面制成殼聚糖?銅復合物修飾電極，并將其應用于過氧化氫的檢測，修飾電極對過氧化氫具有良好的重現性和選擇性。電極對H₂O₂溶液檢測的線性范圍為：3.9×10^?5～1.4×10^?3mol/L，電極檢出限為3.6×10^?6mol/L。

技術領域

本發明屬于生物化學檢測領域，涉及一種殼聚糖-銅復合物修飾電極的制備方法及其在過氧化氫檢測中的應用。

背景技術

殼聚糖是從蝦、蟹等甲殼綱動物中提取出的一種天然堿性高分子多糖，對過渡金屬及稀土金屬具有良好的配位作用。殼聚糖基金屬絡合物具有天然酶的一些結構特征，如分子量較大、含有金屬離子(Cu²⁺、Fe²⁺、Pd²⁺等)，控制條件可得螯合環狀結構，因而對許多化學反應(如H₂O₂的分解)表現出極好的催化活性。

目前研究殼聚糖和銅離子配合物(CTS-Cu)的催化性能的文獻報道很少。已知利用羧甲基殼聚糖(CMCS)與Cu²⁺形成CMCS-Cu配合物，加入H₂O₂后在不同的pH下放置，分別在不同時間取樣用滴定分析法可測定H₂O₂的分解率。另外CTS-Cu配合物還可以作為烯類單體聚合反應的引發劑等。

迄今為止，直接將CTS-Cu配合物修飾到電極上，并研究CTS-Cu配合物修飾電極的電催化性能的相關研究依然未見報道。因此本發明解決的主要問題就是提供一種CTS-Cu配合物修飾電極的制備方法，并將其應用于H₂O₂的電催化領域。

發明內容

本發明的目的是提供一種用于過氧化氫檢測的殼聚糖-銅復合物修飾電極。

本發明提供的殼聚糖-銅復合物修飾電極包括工作電極，其中工作電極包括玻碳電極、殼聚糖-銅復合物修飾層。

玻碳電極可采用三電極體系，其中工作電極為殼聚糖-銅復合物修飾電極，對電極表面修飾鉑，參比電極表面修飾銀-氯化銀。

本發明的另一目的是提供一種用于過氧化氫檢測的殼聚糖-銅復合物修飾電極的制備方法。

具體包括以下步驟：

S1、殼聚糖溶液的制備：取1.0g殼聚糖溶于1％的HAc溶液中，超聲溶解，于冰箱中放置12小時；

S2、CTS/Cu修飾液的的制備：取所述步驟S1制備的殼聚糖溶液和CuCl₂溶液，按一定比例混合，超聲振蕩30分鐘；

S3、CTS/Cu修飾電極的制備：在電極表面用微量注射器滴涂CTS/Cu修飾液，常溫干燥后制得CTS/Cu修飾電極。

本發明使用殼聚糖和銅離子的混合液修飾電極，銅離子的濃度會對CTS-Cu修飾電極對H₂O₂的響應性能產生影響，當濃度為2mmol/L時，修飾電極對H₂O₂的催化效果不明顯，隨著銅離子濃度逐漸增大，其電流響應逐漸增大，但是銅離子濃度過大，會導致檢測結果不穩定，因此本發明選擇CTS/Cu修飾液中的銅離子濃度為6mmol/L。

進一步，所述步驟S2中所述CTS/Cu修飾液組成為0.5％殼聚糖溶液和6mmol/LCuCl₂溶液。

進一步，所述步驟S3中所述CTS/Cu修飾液用量為6μL。