[發(fā)明專利]液體脫硫催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911042956.7
• 申請日: 2019-10-30
• 公開（公告）號: CN112742477B
• 公開（公告）日: 2022-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陶夢瑩;侯煥娣;董明;李吉廣;許可;趙飛;申海平
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明涉及脫硫催化劑領(lǐng)域，公開了液體脫硫催化劑及其制備方法和應(yīng)用。液體脫硫催化劑含有有機金屬配合物、分散溶劑和助劑；其中，所述有機金屬配合物包含鉬離子、鈷離子和C₇?C₁₄有機陰離子。可以避免常規(guī)采用的固定催化劑床進行重油脫硫時存在的多種問題，提供更好的脫硫效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及脫硫催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種液體脫硫催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

全球不斷趨嚴(yán)的環(huán)保法規(guī)促使清潔環(huán)保油品的使用日漸廣泛，中國對于成品油含硫量標(biāo)準(zhǔn)的要求也越來越嚴(yán)格。從各個方面來看，降低產(chǎn)品的硫含量已經(jīng)是我國煉油工業(yè)不得不面臨的嚴(yán)峻考驗。

而我國原油開采劣質(zhì)化越來越嚴(yán)重，同時，進口高硫原油的不斷增加也更加劇了我國原油資源的劣質(zhì)化。對包括渣油在內(nèi)的重油進行預(yù)脫硫不僅有利于提高重油利用率，緩解能源供應(yīng)緊張的趨勢，同時還能減少環(huán)境污染，達(dá)到能源的清潔利用。

目前常用的脫硫方法多為固定床反應(yīng)，使用的多為負(fù)載型催化劑，對于輕油而言，該類方法脫硫效果好，應(yīng)用廣泛。

CN107858173A公開了一種劣質(zhì)重油懸浮床加氫裂化脫硫方法，將劣質(zhì)重油與加氫催化劑進行加氫反應(yīng)。其中加氫催化劑可以是由氧化鋅粉末、硫化后高嶺土粉末和硫化后含鐵礦石粉末組成，硫化后的高嶺土粉末含量為15.0-60.0wt％，硫化后的含鐵礦石粉末含量為15.0-55.0wt％，氧化鋅粉末含量為15.0-50.0wt％；或者由氧化鋅粉末、硫化后高嶺土粉末、硫化后含鐵礦石粉末和硫化后微介孔鐵酸鑭組成，硫化后的高嶺土粉末含量為15.0-60.0wt％，硫化后的含鐵礦石粉末含量為15.0-55.0wt％，氧化鋅粉末含量為15.0-50.0wt％，硫化后微介孔鐵酸鑭的含量為0.2-12wt％；或者由氧化鋅粉末、硫化后高嶺土粉末、硫化后含鐵礦石粉末、硫化后微介孔鐵酸鑭和ZSM-5分子篩組成，硫化后的高嶺土粉末含量為15.0-60.0wt％，硫化后的含鐵礦石粉末含量為15.0-55.0wt％，氧化鋅粉末含量為15.0-50.0wt％，硫化后微介孔鐵酸鑭的含量為0.2-12wt％，ZSM-5分子篩含量為0.2-15wt％。并且該技術(shù)需要將催化劑先離線預(yù)硫化，再進行脫硫反應(yīng)，工藝復(fù)雜。再有該方法中，加氫催化劑使用固體粉末，多為單程通過，會留在未轉(zhuǎn)化殘渣中，產(chǎn)生難以處理的尾渣，污染環(huán)境。另外這樣使用催化劑，活性低用量大。

但是重油，尤其是硫、氮、金屬等雜質(zhì)含量高，以及殘?zhí)俊r青質(zhì)含量高的劣質(zhì)重油而言，重油分子與負(fù)載型催化劑活性中心的可接近性差，擴散困難，容易因加氫放熱而造成局部過熱，催化劑也容易失活，固定床難以處理。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決固定床用于重油脫硫使用催化劑易失活的問題，提供了液體脫硫催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該液體脫硫催化劑無需使用固定床反應(yīng)器，可以更好地提供重油的脫硫效果。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供一種液體脫硫催化劑，含有有機金屬配合物、分散溶劑和助劑；其中，所述有機金屬配合物包含鉬離子、鈷離子和C₇-C₁₄有機陰離子。

優(yōu)選地，基于所述液體脫硫催化劑的總量，所述有機金屬配合物的含量為50-80wt％，所述分散溶劑的含量為19-50wt％，所述助劑的含量為0.1-2wt％。

優(yōu)選地，所述助劑選自碳粉、稀土氧化物、氧化鋁、氧化硅、烷基酚、聚氧化丙烯二醇、聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸、聚異丁烯丁二酸酐和丁基異喹啉中的一種或幾種。

優(yōu)選地，所述鉬離子中，+6價鉬離子的含量不超過85重量％。

優(yōu)選地，所述有機金屬配合物中，所述鉬離子和鈷離子的摩爾比為(0.1-10)：1。

優(yōu)選地，基于所述有機金屬配合物的總重，所述鉬離子和鈷離子的總含量為2-30wt％。