[發明專利]一種菲啶類化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201911039000.1
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN110627721B
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發明（設計）人: 南江;馬瓊;陳璞;胡巖;馬養民
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07D221/12
• 分類號: C07D221/12;C07D491/056;C07D221/18;C07D471/04;C07D495/04;C07D491/048
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 朱海臨

本發明公開了一種菲啶類化合物及其合成方法，向溶劑中加入芳胺類化合物和重氮羰基化合物，在氧氣環境下反應后分離提純即得到菲啶類化合物。本發明首次提出以芳胺和重氮羰基化合物為原料合成菲啶類化合物，該方法簡便高效，無需金屬催化劑，底物適用性廣泛。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種菲啶類化合物及其合成方法。

背景技術

菲啶類化合物廣泛存在于天然產物、藥物分子和功能材料中，是一類重要的化學骨架。傳統合成菲啶類化合物的方法主要為Pictet-Hubert法[a)Pictet,Ame；Hubert,ABer.Dtsch.Chem.Ges.1896,29,1182.]，此方法反應時間長、高溫，且產物的官能團容忍度低。碳氫官能團化合成菲啶的方法是近年來發展的一種高效、高官能團容忍的方法[b)Han,W.Y.；Zhou,X.J.；Yang,S.Y.；Xiang,G.Y.；Cui,B.D.；Chen,Y.Z.J.Org.Chem.2015,80,11580.c)Ge,J.；Wang,X.J.；Liu,T.Q.；Shi,Z.Y.；Xiao,Q.；Yin,D.L.RSC Adv.2016,6,19571.d)Gao,Y.Z.；Cai,Z.H.；Li,S.D.；Li,G.Org.Let.2019,21,3663.]，但此類方法需要添加過渡金屬催化劑及多種添加劑，反應成本較高且污染環境。因此無需金屬催化劑、高效、簡便合成菲啶類化合物的方法具有重要意義[e)Hofstra,J.L.；Grassbaugh,B.R.；Tran,Q.M.；Armada,N.R.；De Lijser,H.J.P.J.Org.Chem.2015,80,256.f)Chen,W.L.；Chen,C.Y.；Chen,Y.F.；Hsieh,J.C.Org.Let.2015,17,1613.]，但此類報道寥寥可數。因此，完善此領域，拓展菲啶新合成方法具有重要價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種菲啶類化合物及其合成方法，以克服上述現有技術存在的缺陷，本發明以芳胺和重氮羰基化合物為反應原料，在溶劑的存在下，氧氣環境下，高效合成菲啶類化合物。

為達到上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種菲啶類化合物，所述菲啶類化合物的化學式為：

其中，R¹和R²選自取代基；R³選自甲基或乙基；所述的取代基為烷基、烷氧基、烷硫基、鹵素、酯基、苯環或雜環。

一種菲啶類化合物的合成方法，向溶劑中加入如式1所示的芳胺類化合物和如式2所示的重氮羰基化合物，在氧氣環境下反應后分離提純即得到如式3所示的菲啶類化合物；

其中，R¹和R²選自取代基；R³選自甲基或乙基；所述的取代基烷基、烷氧基、烷硫基、鹵素、酯基、苯環或雜環。

進一步地，所述的芳胺類化合物和重氮羰基化合物的摩爾比為1.0:0.5-1.0:10.0。

進一步地，向溶劑中加入如式1所示的胺類化合物和如式2所示的重氮羰基化合物，芳胺類化合物在溶劑中的濃度為0.1-0.2摩爾/升。

進一步地，所述的反應具體為：在80℃-150℃溫度下加熱攪拌2h-24h。

進一步地，所述的溶劑為六氟異丙醇、三氟乙酸中的一種或兩種任意比例的混合物。

與現有技術相比，本發明具有以下有益的技術效果：