[發明專利]一種順酐液相加氫制γ-丁內酯的方法

在審

• 申請號: 201911036521.1
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN112742394A
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 趙開徑;馮海強;朱躍輝;高繼東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;C07D307/33
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種順酐液相加氫制γ-丁內酯的方法，其特征在于，該方法包括：

(1)制備催化劑；

(2)在步驟(1)制備得到的催化劑存在下，將順酐和氫氣進行接觸反應；

其中，在步驟(1)中，制備所述催化劑的操作包括：

(a)將氧化銅的前體化合物、氧化鎳的前體化合物和氧化硅的前體化合物進行第一混合，得到混合液；

(b)將所述混合液依次進行老化和干燥，得到基體催化劑；

(c)將所述基體催化劑進行焙燒，得到催化劑。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述氧化銅的前體化合物、所述氧化鎳的前體化合物和所述氧化硅的前體化合物的用量使得制備得到的催化劑中CuO的含量為10-49重量％，NiO的含量為0.5-5重量％，SiO₂的含量為50-85重量％；

優選地，所述氧化銅的前體化合物、所述氧化鎳的前體化合物和所述氧化硅的前體化合物的用量使得制備得到的催化劑中CuO的含量為19-38重量％，NiO的含量為1-3重量％，SiO₂的含量為60-78重量％。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化銅的前體化合物為銅氨絡合物；

優選地，所述氧化鎳的前體化合物為鎳氨絡合物；

優選地，所述氧化硅的前體化合物選自硅溶膠中的至少一種，優選為酸性硅溶膠和堿性硅溶膠中的至少一種，進一步優選為堿性硅溶膠。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，該方法還包括通過以下步驟合成所述銅氨絡合物：在第一溶劑和氨水存在下，將銅鹽和第一絡合劑進行第二混合；

優選地，所述銅鹽和所述第一絡合劑的用量摩爾比為1:0.5-2。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述銅鹽選自硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、堿式碳酸銅和醋酸銅中的至少一種，優選為硝酸銅；

優選地，所述第一絡合劑選自一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的至少一種，優選為一乙醇胺。

6.根據權利要求3所述的方法，其中，該方法還包括通過以下步驟合成所述鎳氨絡合物：在第二溶劑和氨水存在下，將鎳鹽和第二絡合劑進行第三混合；

優選地，所述鎳鹽和所述第二絡合劑的用量摩爾比為1:0.5-2。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述鎳鹽選自硝酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳、堿式碳酸鎳和醋酸鎳中的至少一種；

優選地，所述第二絡合劑選自一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的至少一種。

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，在步驟(b)中，所述老化的條件包括：溫度為40-90℃，時間12-36h；

優選地，所述干燥的條件包括：溫度為100-120℃，時間為10-20h。

9.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，在步驟(c)中，所述焙燒的條件包括：溫度為250-450℃，時間為2-6h。

10.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述順酐和所述氫氣的用量摩爾比為1：5-30；

優選地，所述順酐的液時空速為0.1-0.5h^-1。

11.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述順酐以順酐溶液的形式進行所述接觸反應，所述順酐溶液的濃度為10-30重量％。

12.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，所述接觸反應的條件包括：溫度為180-230℃，時間為1-6h，壓力為1-5MPa。