[發明專利]一種不同類型失活加氫催化劑組合處理方法

有效

• 申請號: 201911036171.9
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN112746171B
• 公開（公告）日: 2023-04-18
• 發明（設計）人: 朱慧紅;劉鐵斌;王永林;金浩;楊濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C01F7/0613;C01F7/0693;C01F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種不同類型失活加氫催化劑組合處理方法，所述處理方法包括如下內容：在惰性氣氛條件下，將第一原料含油失活加氫催化劑進行炭化處理和水熱處理，處理后得到第一氣相物料和第一固相物料；將第一氣相物料與水蒸氣混合后和第二原料氧化態失活加氫催化劑接觸進行水熱處理，然后在惰性氣氛下進行煅燒；最后將第一固相物料粉碎后與堿液混合進行處理，固液分離后得到的第二固相物料經洗滌和干燥處理，然后在氫氣存在下進一步進行處理。本發明處理方法解決了目前工業氧化態加氫催化劑處理過程中采用酸堿溶解時產生大量廢水需要處理和含油失活加氫催化劑首先需要脫油處理的問題。

技術領域

本發明涉及石油化工領域，涉及失活加氫催化劑的處理方法，特別是涉及不同類型失活加氫催化劑組合處理方法。

背景技術

現代煉油工業中，加氫技術已經成為生產超低硫清潔燃料的支柱技術，發揮著其他煉油技術難以替代的作用。加氫催化劑作為加氫技術的關鍵，已廣泛應用于全球各煉廠。加氫催化劑在使用過程中由于自身組分、結構發生變化會導致其活性下降或失效，最終失活而不得不更換新的催化劑。據統計，全世界每年總的加氫處理廢催化劑量為15～17萬噸/年，并以每年4.4%的速度進行增長。加氫催化劑的主要組成中，鉬、鎳、鈷、鎢等元素的含量要遠高于常規礦石中的含量，且原油中的金屬元素（如Ni、V）在加氫運轉過程中也逐漸沉積到催化劑表面。因此，將廢加氫催化劑作為重要的二次資源進行綜合回收及利用，具有極高的經濟效益和環保效益。

目前對廢催化劑的處理主要集中在回收廢催化劑中的金屬，這樣不僅可回收利用活性金屬資源，同時還能夠減少其對環境的污染。有一部分廢加氫催化劑再生后發現其機械性質不能滿足工藝的使用要求。這種催化劑是經過再生除碳后的失活催化劑，是氧化態的催化劑，通常都是采用堿溶和酸溶來有效回收廢加氫催化劑的金屬，但這個過程會產生大量含重金屬的廢水，還需要對廢水進一步處理，這就增加了廢劑處理的成本。因此，如何開發一種高效處理再生后的加氫催化劑工藝是非常關鍵的。

CN1258754A公開了一種從Co-Mo系廢催化劑中回收金屬的方法。該方法將廢催化劑焙燒、粉碎、氨溶、過濾，用鋅置換絡合物中的鈷，之后加硝酸回收MoO₃，濾渣用硫酸溶解并用硫酸銨分離出銨明礬以除掉大部分鋁。該工藝過程較為復雜，且堿溶和酸溶產生大量廢水。

CN201810596738.7公開一種從廢鎳鉬催化劑中回收鎳、鉬的方法。首先一段低溫焙燒，然后二段高溫堿焙燒使廢催化劑中的鉬、鋁組分轉化為水溶性的鉬酸鈉、偏鋁酸鈉；然后水浸出，固液分離，得到鎳渣和含鉬鋁的堿性濾液；鎳渣通過酸浸出、蒸發結晶、固液分離，得到硫酸鎳產品；濾液中通過添加鋇鹽沉淀劑實現鋁與鉬的分離，得到精制含鋁溶液，再采用化學沉淀法得到氫氧化鋁沉淀，煅燒后得到氧化鋁產品。該工藝過程較為復雜，堿高溫焙燒會對設備腐蝕，且堿溶和酸溶產生大量廢水。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明目的是提供一種不同類型失活加氫催化劑組合處理方法，將失活加氫催化劑的氧化再生工藝和碳化再生工藝有機結合。所述處理方法解決了目前工業氧化態加氫催化劑處理過程中采用酸堿溶解時產生大量廢水需要處理的問題，和含油失活加氫催化劑首先需要脫油處理的問題。所述處理方法可大大降低處理能耗，縮短工藝流程，并能有效回收催化劑中的鉬、釩、鎳和鋁等高價值金屬組分，實現失活加氫催化劑的高效利用。

本發明提供一種不同類型失活加氫催化劑組合處理方法，所述處理方法包括如下內容：

（1）在惰性氣氛條件下，將第一原料進行炭化處理，碳化處理后的原料與含水蒸氣氣體接觸進行水熱處理，處理后得到第一氣相物料和第一固相物料，其中，所述第一原料為含油失活加氫催化劑；

（2）將步驟（1）中水熱處理產生的第一氣相物料與水蒸氣混合后和第二原料接觸進行水熱處理，然后在惰性氣氛下進行煅燒，分離后得到合金金屬和爐渣；其中，所述第二原料為氧化態失活加氫催化劑；