[發(fā)明專利]一種含分子篩載體失活加氫催化劑的處理工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911035906.6
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN112746170B
• 公開（公告）日: 2023-01-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱慧紅;劉鐵斌;王永林;金浩;楊濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B21/00;C22B23/02;C22B23/00;C22B34/34;C22B34/36
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本發(fā)明公開了一種含分子篩失活加氫催化劑的處理工藝，所述處理工藝首先將含分子篩失活加氫催化劑進行碳化處理和水熱處理，處理后得到的催化劑粉碎后與堿性溶液混合進行處理，分離后得到的固體進一步在氫氣氣氛條件下進行高溫?zé)崽幚怼Ｋ鎏幚砉に嚥恍枰葘κЩ畲呋瘎┻M行脫油，可以省去現(xiàn)有工藝中的脫油處理步驟，大幅度降低處理裝置能耗，縮短工藝流程，同時可以有效回收失活催化劑中的鎢、鉬、鎳、鋁、硅等高價值組分，實現(xiàn)含分子篩失活加氫催化劑的高效利用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，涉及一種含分子篩載體失活加氫催化劑的處理工藝，特別是涉及一種含油的含分子篩失活加氫催化劑的處理工藝。

背景技術(shù)

隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化的加劇，而石油燃料清潔化標(biāo)準(zhǔn)不斷提高，原油清潔燃料與深加工技術(shù)將會得到進一步發(fā)展，成為世界煉油技術(shù)的重點發(fā)展方向。加氫裂化技術(shù)是重油深度加工的主要工藝，也是唯一能在原料輕質(zhì)化的同時生成清潔燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的工藝技術(shù)。加氫裂化技術(shù)具有原料適應(yīng)性強、產(chǎn)品方案靈活、液體產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品質(zhì)量好等諸多優(yōu)點，因此得到廣泛應(yīng)用。而加氫裂化催化劑作為其核心技術(shù)越來越得到重視。

含分子篩的加氫催化劑在使用過程中，活性在不斷降低，當(dāng)降到一定程度時就必須再生使其重新恢復(fù)活性或者更換新的催化劑。含分子篩的加氫催化劑失活機理為中毒、結(jié)焦和燒結(jié)。中毒通常指酸性中心中毒，如堿性氮化學(xué)吸附在酸性中心上，使催化劑中毒。結(jié)焦是在催化劑表面形成積炭，覆蓋在活性中心上，大量的結(jié)焦導(dǎo)致孔口堵塞，阻止反應(yīng)物分子進入孔內(nèi)活性中心。燒結(jié)可引起催化劑結(jié)構(gòu)變化，使催化劑失去活性中心，表現(xiàn)為活性金屬聚集或晶體變大、分子篩骨架坍塌等。失活且無法再生利用的催化劑就成了固體廢棄物，需要對其進行有效處理。

目前廢加氫催化劑處理主要包括火法冶金、濕法冶金、生物冶金以及多種冶金方法相結(jié)合等工藝。火法冶金存在加熱溫度過高，能耗高、金屬不能單獨有效分離等問題。濕法存在回收酸性和堿性處理液難處理的問題。同時如失活含分子篩的失活裂化通常保留了分子篩完整結(jié)構(gòu)，也增加了后續(xù)處理的難度，因此，必須研究高效處理含分子篩加氫催化劑的方法。

CN200780033953.6用于從廢催化劑中回收VIB族金屬的方法，該方法將一種或多種VIB族金屬氧化成為一種或多種VIB族金屬氧化物；從所述一種或多種VIII族金屬中分離出所述一種或多種VIB族金屬氧化物；將所述一種或多種VIB族金屬的氧化物溶解到水中，以得到一種或多種VIB族金屬氧化物的水溶液；通過向所述水溶液中加入堿土金屬(IIa族)離子，使所述一種或多種VIB族金屬的氧化物從所述水溶液中沉淀；可選地過濾和洗滌沉淀物，以及通過加入酸轉(zhuǎn)化所述沉淀物，以形成含有一種或多種VIB族金屬的固體金屬化合物。而另一種路線熔融路線，含硫的廢催化劑通過與堿性化合物一起焙燒而被氧化，優(yōu)選堿金屬的碳酸鹽(如碳酸鈉)，焙燒溫度至少為約600℃，優(yōu)選至少約800℃至約1000℃，形成了VIB族堿金屬氧化物固體和VIII族金屬硫化物液態(tài)熔體，其中基于兩種液態(tài)相的液體密度差而相分離(phase-separate)。所述熔體冷卻凝固后，從固態(tài)的VIII族金屬硫化物中物理分離得到固態(tài)的VIB族堿金屬氧化物。所述固態(tài)的VIB族金屬氧化物隨后被溶解到堿性水溶液中，生產(chǎn)得到一種或多種VIB族金屬氧化物的水溶液。該專利中第一種路線仍存在廢劑氧化焙燒問題，第二種路線存在高溫堿焙燒會對焙燒爐嚴(yán)重腐蝕，密度差分離效率不高的問題。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明目的是提供一種含分子篩失活加氫催化劑的處理工藝，所述處理工藝不需要先對失活催化劑進行脫油，可以省去現(xiàn)有工藝中的脫油處理步驟，大幅度降低處理裝置能耗，縮短工藝流程，同時可以有效回收失活催化劑中的鎢、鉬、鎳、鋁、硅等高價值組分，實現(xiàn)含分子篩失活加氫催化劑的高效利用。

本發(fā)明提供一種含分子篩失活加氫催化劑的處理工藝，所述處理工藝包括如下內(nèi)容：

（1）炭化處理：將氮氣或惰性氣體存在下，將含分子篩失活加氫催化劑進行碳化處理；