[發明專利]一種多異氰酸酯組合物及制備方法

有效

• 申請號: 201911033890.5
• 申請日: 2019-10-29
• 公開（公告）號: CN110760055B
• 公開（公告）日: 2022-02-15
• 發明（設計）人: 胡浩;孫立冬;孫淑常;尚永華;史培猛;周琦;石濱
• 申請（專利權）人: 萬華化學（寧波）有限公司;萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C08G18/79
• 分類號: C08G18/79;C08G18/38;C08G18/34;C08G18/32;C08G18/09;C09D175/04
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本發明提供了一種多異氰酸酯組合物及制備方法。一種多異氰酸酯組合物，含有式Ⅰ所示的化合物A和下述式Ⅱ所示的化合物B。所述化合物A、化合物B的摩爾比為5～100:1，優選10～80:1，更優選20～50:1。一種多異氰酸酯組合物的制備方法為，將二異氰酸酯單體在季銨鹽和/或季磷鹽催化劑作用下進行聚合反應后，經兩級薄膜蒸發得到多異氰酸酯；再將多異氰酸酯經過一步熱處理，得到所述多異氰酸酯組合物。本發明可提供不額外添加任何添加劑或改變組合物組成的情況下也能夠具有濕氣穩定性優異的多異氰酸酯組合物。

技術領域

本發明涉及一種多異氰酸酯，尤其涉及一種多異氰酸酯組合物及制備方法。

背景技術

異氰酸酯可用于制備聚氨酯涂料，特別是脂肪族異氰酸酯制品，具有良好的耐侯性及化學穩定性，因此長久以來被廣泛用于各種用途。將多異氰酸酯與主劑混合來使用時，必要添加量為少量的情況下，開閉相同原料罐并多次取料使用，會存在異氰酸酯基與空氣中的濕氣反應的問題。

對甲苯磺?；惽杷狨?H₃C(C₆H₄)SO₂-NCO)和原甲酸三乙酯(HC(OC₂H₅)₃)是文獻中用于使聚異氰酸酯穩定的水清除劑的實例。除了其他方面，所述穩定包括防止用于涂料的在溶劑中稀釋存在的酯族聚異氰酸酯的絮凝。在此假設水清除劑與聚異氰酸酯競爭與水的反應，從而防止異氰酸酯基團與水水解形成胺，并且防止所述胺與其他聚異氰酸酯反應形成高官能度的(聚)脲聚異氰酸酯，而后者在聚異氰酸酯及其溶液中具有差的溶解度，因此可以形成絮凝物和沉淀。

上述水清除劑的使用缺點在于，其必須以實際存在的或預計的水量(至少)按化學計量加入，在對甲苯磺?；惽杷狨サ那闆r下，其化學計量相當于水重量的12倍的量；在原甲酸三乙酯的情況下，其化學計量相當于水重量的9倍的量。而當水清除劑以化學計量使用時，其相應地具有減少NCO基團的效果(僅由于稀釋因數)，這對于涂料性能而言是有害的。因此，制造商實際推薦的對甲苯磺?；惽杷狨サ奶砑恿繛橄鄬τ谒膬杀吨亓?，分別為對甲苯磺酰基異氰酸酯的量0.5-4.0％和原甲酸三乙酯的量1-3％，基于制劑的總重量計。

DE124590記載了磺酰基異氰酸酯在聚氨酯預聚物中作為水結合組分的應用。CN104024219A記載了這些化合物的缺點，因為通過與水反應而形成的甲苯磺酰胺的明顯的結晶傾向導致涂料的起塊。此外，對甲苯磺?；惽杷狨ナ歉呋钚缘囊灾掠谄渑c水反應非常激烈。

EP203874公開了使聚異氰酸酯穩定于有機溶劑中而不形成絮凝物的三烷基氯化錫。而三有機錫化合物是高度有毒的。

US2008257214記載了某些含三甲基甲硅烷基的化合物如雙三甲基甲硅烷基乙酰胺或六甲基二硅氮烷作為水清除劑用于防止溶劑中的聚異氰酸酯出現混濁和形成二氧化碳的用途。如同大多數的干燥劑一樣，這些化合物必須至少按化學計量加入，并且形成的分解產物消耗NCO基團。

DE19908793記載了在二烷基膦酸(與二烷基膦酸酯相當)的存在下制備活性異氰酸酯的方法，其中特別地在制備過程中沒有固化或混濁，并且獲得儲存穩定的活性異氰酸酯。根據發明實施例可知，活性異氰酸酯包括芳族碳二亞胺和脲酮亞胺。這些活性異氰酸酯在其制備后需進行無溶劑儲存。并且該文獻沒有提及任何對除碳二亞胺和脲酮亞胺外的聚異氰酸酯的穩定作用，并且特別是沒有提及任何抗絮凝作用。

上述用于溶劑中的聚異氰酸酯的抗絮凝劑的缺點在于，其幾乎全部是水清除劑，而抗絮凝劑由于與大大過量的異氰酸酯基團競爭必須至少按化學計量使用(添加量過少影響抗絮凝效果)。這不僅是不經濟的而且會引起副作用，如混合物的NCO值降低。此外，水清除劑水解時形成分解產物，這通常消耗異氰酸酯基團并且得到可能不利地影響涂料性能的衍生物產品。