[發明專利]一種殼核催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 201911030835.0 | 申請日: | 2019-10-28 |
| 公開(公告)號: | CN112718017B | 公開(公告)日: | 2022-08-12 |
| 發明(設計)人: | 張信偉;李杰;王海洋 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J37/02 | 分類號: | B01J37/02;B01J37/08;B01J23/06;B01J23/10;C07C17/154;C07C19/075 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
本發明公開一種殼核催化劑及其制備方法和應用。所述催化劑具有核殼結構,核為含鋅氧化硅,殼為含硫酸酰鈰的氧化鋁,其中,含鋅氧化硅與含硫酸酰鈰的氧化鋁的重量比為10:1?2:1;以含硫酸酰鈰的氧化鋁的重量為基準,硫酸酰鈰重量含量為5wt%?15wt%,以含鋅氧化硅重量為基準,鋅以氧化物計的含量為5wt%?30wt%。該催化劑能夠同時提高甲烷的轉化率及目標產物鹵代甲烷的選擇性,抑制了鹵代甲烷的深度氧化,進而明顯提高了鹵代甲烷的收率。
技術領域
本發明涉及一種殼核催化劑及其制備方法和應用,具體地說涉及一種低溫高活性、選擇性甲烷鹵氧化轉化殼核催化劑及其制備方法和應用。
背景技術
早期的甲烷鹵氧化反應主要以HCl為鹵源,而催化劑主要以CuCl2為活性組分,Bromhead等(Bromhead J, Font-Freide J J, Westlake D J. Process for theproduction of methyl or ethyl mono-chloride or bromide. EP. Patent, 0117731.1984-09-05)在氧化鋁上負載CuCl2制得氧氯化催化劑。Conner 等(Conner W C Jr,Pieters W J M, Gates W, et al. The oxyhydrochlorination of methane on fumedsilica-based Cu, K, La catalysts: II. Gas phase stoichiometry. Appl Catal,1984, 11(1): 49-58;Conner W C Jr, Pieters W J M, Signorelli A J. Theoxyhydrochlorination of methane on fumed silica-based Cu, K, La catalysts:III. Bulksurface analysis. Appl. Catal., 1984, 11(1): 59-71)在CuCl2催化劑基礎上添加了高熔點的堿金屬氯化物KCl或稀土金屬氯化物LaCl3做助劑,用其來穩定催化劑的活性,從而減少了因CuCl2低沸點導致的催化劑流失,得到較高的甲烷轉化率,催化效果也相對穩定,但也導致了多氯代甲烷選擇性的升高。
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