[發明專利]一種烯烴氫甲酰化產物流的萃取除酸方法

有效

• 申請號: 201911029472.9
• 申請日: 2019-10-28
• 公開（公告）號: CN111320532B
• 公開（公告）日: 2023-02-24
• 發明（設計）人: 陳和;傅送保;侯章貴;吳青;王凱;王興永;曹逸飛;李彥
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油集團有限公司;中海石油煉化有限責任公司;中海油煉油化工科學研究院（北京）有限公司;中海油（青島）重質油加工工程技術研究中心有限公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C45/80;C07C47/02
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張雪梅

本發明公開了一種烯烴氫甲?；a物流的萃取除酸方法，所述方法包括如下步驟：1)將烯烴在催化劑作用下與合成氣在反應區發生加氫甲酰化反應，得到烯烴加氫甲酰化反應液體排出物；2)將得到的烯烴加氫甲酰化反應液體排出物送入第一凈化區中，與緩沖劑的水溶液接觸凈化，得第一有機相和第一水相；3)將所述第一水相送入分離區中進行部分汽化，得汽化后的水汽；4)將所述水汽與所述第一有機相送入第二凈化區并進行接觸凈化、分離，得第二有機相和第二水相，其中第二有機相即為萃取除酸后的烯烴氫甲?；a物流。該方法簡單易于實施，無需控制萃取緩沖劑的流量，且除酸效率高，有機相流失率低。

技術領域

本發明涉及醛的制備技術領域。更具體地，涉及一種烯烴氫甲?；a物流的萃取除酸方法。

背景技術

烯烴與合成氣在催化劑的作用下進行氫甲酰化反應，生成比烯烴多一個碳原子的醛方法是眾所周知的工藝。用于烯烴氫甲?；磻拇呋瘎?，經過了幾代的發展從最初的高壓鈷催化劑，發展到鈷-烷基膦催化劑，到低壓銠-烷基膦催化劑，以及具有較高活性的銠-雙亞膦酸酯類催化劑。

對于銠-三苯基膦催化劑體系，其配體催化劑三苯基膦相對穩定，在長時間的使用過程中會發生部分氧化生成惰性的組分，但是不會產生較多的酸性物質，其氫甲酰化產物流通常無需專門的凈化處理。對于活性更高的銠-亞磷酸酯或銠-亞磷酰胺體系，其對溫度敏感，配體催化劑相對不穩定，在反應體系中會逐步分解，并產生酸性分解產物(主要是含磷的酸性物質)。因此使用銠-亞磷酸酯或銠-亞磷酰胺催化體系時，除了需不時往反應系統里補充配體催化劑之外，還需及時將其所分解的酸性物質去除，否則這些酸性物質在反應體系里累計，會加速配體催化劑的分解。

通常的凈化方法是用含有緩沖劑的水溶液與含有酸性物質的氫甲酰化產物流進行接觸，將酸性物質萃取出來，并于緩沖液中作為廢水排出。緩沖液的PH值范圍6-8，通常會有較好的萃取效果。磷酸鹽是一種合適的緩沖劑，不飽和的脂肪族酸鹽、水溶性的有機胺鹽類也是可選的緩沖劑。

有機胺鹽類萃取劑的使用需嚴格控制濃度，但是濃度過低則可能不能完全除去酸性物質，而濃度過高則會造成催化劑溶液中銠催化劑的損失。

相對而言，采用鹽做萃取劑時效果更好，尤其磷酸鹽類萃取劑成本較低。但是，使用含鹽類萃取劑的水溶液對氫甲?；磻a物進行凈化后，會有少量鹽進入氫甲?；a物流中，這些鹽隨著萃取后的氫甲?；a物流返回反應體系，有可能會造成堵塞管路之類的不利影響。CN103402961A中公開另一種在對氫甲酰化產物流萃取凈化后額外使用一股附加水物流對氫甲?；a物流進一步洗滌的方法，該方法通過另外附加脫鹽水洗滌萃取后的氫甲?；a物流，以除去其中含有的鹽分。該方法的問題在于，附加水的量需要謹慎的控制范圍，流量過小則無法將氫甲酰化產物流中的鹽洗滌干凈，流量過大會增加廢水排放同時導致氫甲?；a物流中部分有機相流失至水相中。

發明內容

本發明的目的在于提供一種烯烴氫甲?；a物流的萃取除酸方法，該方法不必擔心洗滌水量增大時會導致廢水排放增加以及氫甲?；a物流中部分有機相流失至水相中，同時除酸效率高，有機相流失率低。

為達到上述目的，本發明采用下述技術方案：

一種烯烴氫甲?；a物流的萃取除酸方法，所述方法包括如下步驟：

1)將烯烴在催化劑作用下與合成氣在反應區發生加氫甲?；磻?，得到烯烴加氫甲?；磻后w排出物；

2)將得到的烯烴加氫甲?；磻后w排出物送入第一凈化區中，與緩沖劑的水溶液接觸凈化，得第一有機相和第一水相；

3)將所述第一水相送入分離區中進行部分汽化，得汽化后的水汽；

4)將所述水汽與所述第一有機相送入第二凈化區并進行接觸凈化、分離，得第二有機相和第二水相，其中第二有機相即為萃取除酸后的烯烴氫甲?；a物流。