[發明專利]一種由雙氰胺鈉與嘧啶甲酸共同構筑的鋱金屬配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201911015708.3
• 申請日: 2019-10-22
• 公開（公告）號: CN112694496A
• 公開（公告）日: 2021-04-23
• 發明（設計）人: 夏軍;李溫馨
• 申請（專利權）人: 天津工業大學
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06;H01F1/42
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本發明涉及一種由雙氰胺鈉與嘧啶甲酸共同構筑的鋱金屬配合物及其制備方法。配合物的化學組成含有雙氰胺鈉與嘧啶甲酸(Hpmc)配體。合成方案為按計量比分別將雙氰胺鈉與TbCl₃·6H₂O溶于蒸餾水，常溫攪拌30min，然后再按照計量比加入嘧啶甲酸配體，常溫攪拌1h，將反應后的混合溶液過濾，去除沉淀，揮發溶劑，大約3天后可以析出目標產品。雙氰胺鈉與嘧啶甲酸、TbCl₃·6H₂O的質量之比為：1∶4.10∶2.85。

技術領域

本發明涉及一種由雙氰胺鈉與嘧啶甲酸共同構筑的鋱金屬配合物及其制備方法，屬于金屬配合物科學及技術領域。

技術背景

由金屬離子和有機配體構筑的金屬-有機配合物材料因其結構多樣，性質獨特，在氣體存儲、光電子材料、磁性材料及催化等領域具有廣泛的應用前景。相對于d族過渡金屬有機配合物及主族金屬有機配合物，稀土金屬有機配合物的性質有明顯的差異，這是由于稀土金屬離子具有半徑大、配位數高的特點，更有利于底物的配位及活化。4f軌道由于受到極強的屏蔽作用不參與成鍵，d族的18電子規則在稀土金屬有機化學中不適用，也不易發生d族過渡金屬有機配合物化學中常見的氧化加成和還原消除反應。稀土元素雖屬于副族元素，但稀土-碳σ鍵、稀土-氮σ鍵卻具有較強的離子性，有好的反應活性。稀土離子屬于硬Lewis酸，易于和含N、O原子的硬堿配體配位，表現出強的親氧性，而與有機膦、烯烴及一氧化碳等軟堿配位作用弱[錢長濤等.化學學報，2014，72(8)：883-905.]。

在稀土金屬有機配合物中，稀土元素與含氮雜環配體形成的配合物是種重要研究方向。例如以吡啶及其衍生物為配體，首都師范大學的楊曉東等[楊曉東.首都師范大學學報.2009，No2，21-24.]選擇銪離子及鋱離子合成了具有較高量子效率的含聯吡啶單元結構的八配位熒光性稀土配合物；以吡咯為配體，Arnold等采用取代吡咯雙齒配體合成了亞胺吡咯基稀土烷基配合物，兩個配體中的四個氮原子均以η1模式與金屬離子配位，該配合物單組分高活性高選擇性催化甲基丙烯酸甲酯聚合，聚合物的等規度高達94.8％[Cui，C.Etc.Organometallics 2003，22，3357.]；以三吡唑硼鹽(Tp)作為三齒氮配體，Takats等通過合成得到了一系列含Tp配體的兩價稀土配合物，三價稀土烷基配合物，胺基配合物和氫化物。與此同時，Takats和Anwander等通過Tp鉀鹽與La(AlMe₃)₃反應合成了鑭橋聯碳卡賓配合物[Litlabo，R.Etc.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，9560.]，通過胺消除反應合成了異雙金屬配合物(Tp)Yb(II)(AlR₄)(R＝Me，Et)[Litlabo，R.Etc.Organometallics 2009，28，6750.]。

目前以雙氰胺鈉與嘧啶甲酸為配體的稀土金屬配合物研究較少，因而具有很大的發展空間。

發明內容

本發明的目的在于提供了一種由雙氰胺鈉與嘧啶甲酸共同構筑的鋱金屬配合物及其制備方法，在熒光、磁性等方面有很好的應用前景。

本發明提供的鋱金屬配合物的化學組成中含有雙氰胺鈉與2-嘧啶甲酸(Hpmc)配體。