[發(fā)明專利]一種炔丙酮類化合物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911015223.4
• 申請日: 2019-10-24
• 公開（公告）號: CN110627626B
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發(fā)明（設計）人: 陳樹峰;許帥
• 申請（專利權(quán)）人: 內(nèi)蒙古大學
• 主分類號: C07C45/29
• 分類號: C07C45/29;C07C49/796;C07C49/813
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本發(fā)明公開了一種炔丙酮類化合物的制備方法，炔丙醇化合物在N?碘代丁二酰亞胺（NIS）的氧化下，于室溫下在乙腈中反應，得到各種炔丙酮化合物。本發(fā)明所涉及的反應操作簡便，反應速率快，產(chǎn)物專一性好、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高、氧化劑廉價易得，對官能團有很好的容忍性。本發(fā)明首次提供了一種溫和的由炔丙醇氧化為炔丙酮的新方法。

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于有機合成領域，尤其涉及一種炔丙酮類化合物的制備方法。

背景技術(shù)

通過醇的氧化合成羰基化合物是有機合成中最基本和廣泛使用的方法之一。因炔丙醇類化合物具有廉價易得等優(yōu)點，而炔丙酮類化合物不僅具有多個活潑反應位點，同時也是構(gòu)建復雜化合物的重要前體，所以將炔丙醇類化合物氧化生成炔丙酮類化合物具有重要意義。在文獻報道中，這類反應通常需要使用金屬催化劑（鉻，錳，釕，鋨等）、高價碘試劑（醋酸碘苯等）、TEMPO等進行催化氧化。然而，上述方法具有反應條件苛刻、副產(chǎn)物較多、選擇性較差以及所使用的催化劑或氧化劑價格昂貴等缺點，所以開發(fā)一種方便高效、安全溫和的氧化方法是非常有價值的。本發(fā)明提供了一種溫和的由炔丙醇氧化為炔丙酮的新方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種溫和的由炔丙醇選擇性氧化為炔丙酮的新方法。該方法具有反應速率快、產(chǎn)物專一性高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)率高、氧化劑廉價易得的特點，通過該方法可以將眾多炔丙醇類化合物氧化生成炔丙酮類化合物。

本發(fā)明方法的技術(shù)方案如下：

一種炔丙酮化合物的合成方法，其特征是：炔丙醇(式I)在N-碘代丁二酰亞胺（NIS）的氧化下，于室溫下在乙腈中進行反應，得到各種炔丙酮化合物（式II），其反應式如下：

上述反應式中：R¹為氫原子、甲基、乙基或鹵素；所述炔丙醇的R¹基團可在苯環(huán)的任何位置。R²為氫原子、甲基、乙基或鹵素；所述炔丙醇的R²基團可在苯環(huán)的任何位置。

本發(fā)明的方法對官能團具有很好的適應性，炔丙醇的R¹,R²取代基除了氫原子之外，還可以是甲基、乙基或鹵素原子，且對取代基的位置沒有特別限制，2-位、3-位、4-位均可。

上述鹵素指氟、氯、溴或碘原子，優(yōu)選氯和溴。

本發(fā)明方法中所用炔丙醇是合成試劑，可按文獻常規(guī)合成。

本發(fā)明方法使用的氧化劑是N-碘代丁二酰亞胺[NIS]，為商品化試劑，無需特殊處理；用量優(yōu)選在基于所述炔丙醇的1.2當量范圍內(nèi)。

本發(fā)明方法所使用的乙腈，用量按每毫摩爾炔丙醇使用5毫升乙腈計。

上述反應的溫度為25^oC。

上述反應的時間根據(jù)不同的原料略有不同，以炔丙醇反應完全為準，可以采用薄層色譜監(jiān)測。在空氣氣氛中，25^oC下反應4-5小時。

本發(fā)明方法首次實現(xiàn)了在溫和條件下由炔丙醇制備炔丙酮化合物。該方法具有反應效率高、經(jīng)濟性好、合成速率快等優(yōu)點，可廣泛應用于制備多種炔丙酮化合物。具言之，本發(fā)明具有下列優(yōu)勢：

1. 本發(fā)明制備的炔丙酮在有機合成、藥物研發(fā)等領域有潛在的應用價值，所用氧化劑方便易得；

2. 本發(fā)明具有操作簡便，專一性好且產(chǎn)率高的特點；

3. 本發(fā)明方法所涉及的反應條件溫和，25^oC下反應4-5小時即可制備各種取代的炔丙酮化合物。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例進一步描述本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明的實施范圍。

實施例1