[發明專利]一種稀土催化合成的仲胺衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201911014908.7
• 申請日: 2019-10-24
• 公開（公告）號: CN110818576B
• 公開（公告）日: 2023-02-24
• 發明（設計）人: 邵銀林;陳久喜;葉鵬清;葉軒锃;徐北航;孫佳妮
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C213/00
• 分類號: C07C213/00;C07C217/84;C07C209/68;C07C211/27;C07D307/52;C07C211/29;C07C211/48;C07C211/34
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 許建

本發明公開了一種稀土催化合成的仲胺衍生物及其制備方法，以仲酰胺和頻哪醇硼烷作為反應物反應制得；還加入了稀土催化劑雙三甲基硅基氨基釔；反應溫度為100?140℃，反應時間為20?25小時；整個反應在常壓下進行，反應條件溫和，容易達到，且安全。本發明方法操作簡便，反應選擇性強，可以直接合成目標產物，無需分離中間產物，且只需在常壓下反應既可獲得目標物，反應過程簡單產率最高可達到90％，大大簡化了工藝工程，降低了能量消耗，具有高產率的優點；反應原料穩定易于存儲；可以制備一系列的仲胺衍生物，該方法具有較強的底物普適性，從而為開發有關仲胺衍生物的相關物質提供了較好的保證，適合大規模的推廣與應用。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，更具體的說是涉及一種稀土催化合成的仲胺衍生物及其制備方法。

背景技術

仲胺衍生物是一類重要的有機化合物，在生物醫藥、食品、化妝品、農藥及天然產物的分子骨架里都廣泛存在，因此其高效地合成方法具有很大的應用價值和廣泛的應用前景。

仲胺衍生物的高效合成一直是有機化學工作者的持續目標之一，其中通過含有碳-氮不飽和官能團的底物分子，例如亞胺、腈、肟、酰胺等化合物的還原反應合成仲胺一直是其十分重要的技術手段；目前常用的還原劑有NaBH₄，LiAlH₄，B₂H₆等，這些還原劑雖然能很簡單直接將亞胺、腈、肟、酰胺等化合物還原到對應的仲胺。但是存在一些問題，首先是還原劑的用量，通常需要大大過量；其次是反應結束后會產生很多金屬鹽廢棄物，原子經濟性差；最后，反應后處理繁瑣。這些缺點一定程度上限制了NaBH₄，LiAlH₄，B₂H₆等經典還原劑的使用(Chem.Soc.Rev.1998,27,395)。近年來，酰胺的氫轉移還原反應受到了越來越多化學工作者的青睞(Chem.Eur.J.2011,17,12186；Chem.Commun.2013,49,9758–9760)，和直接利用氫氣催化氫化還原酰胺相比，避免了氫氣的使用，更加安全。最常用的氫轉移還原試劑是有機硅試劑，但是大部分有機硅物質對空氣十分敏感，易和空氣中的氧氣反應而破壞結構，不易在空氣中長時間暴露，從而導致了該制備方法在實際生產中也存在著一定的限制，無法真正大規模推廣使用。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種稀土催化合成的仲胺衍生物及其制備方法，該制備方法所用的原料來源廣泛，便于存儲，同時反應過程簡單，產率高。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：一種稀土催化合成的仲胺衍生物，該仲胺衍生物的結構式為

其中-R¹是甲基、乙基、芐基、環己基和苯基中的任意一種；

-R是芳基或者烷基。

作為本發明的進一步改進，所述烷基為甲基，芐基，叔丁基中的任意一種；所述芳基為苯環上有0-3個取代基的苯基。

作為本發明的進一步改進，所述取代基為碳個數為1-4的烷基、碳個數為1-4的烷氧基、鹵素、硝基和三氟甲基中的任意一種。

作為本發明的進一步改進，所述仲胺衍生物是由仲酰胺和頻哪醇硼烷反應而成；

所述仲酰胺的結構式為

所述頻哪醇硼烷的結構式為

其反應式為

其中仲酰胺與仲胺衍生物中的-R¹相同，均為甲基、乙基、芐基、環己基和苯基中的任意一種；

所述仲酰胺與仲胺衍生物中的-R也相同，均為烷基或芳基；