[發明專利]交替共聚酰亞胺的制備方法及聚酰亞胺薄膜

有效

• 申請號: 201911013401.X
• 申請日: 2019-10-23
• 公開（公告）號: CN112694612B
• 公開（公告）日: 2022-12-09
• 發明（設計）人: 孫旭陽;崔晶;劉京妮;張培斌;陳雪
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;C08J5/18;C08L79/08
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明公開了一種交替聚酰亞胺的制備方法，包括1)將第一二酐單體與醇發生酯化反應，生成二酸二元酯；將所述二酸二元酯與二胺單體發生反應，生成兩端帶氨基的二酰亞胺；將所述二酰亞胺與第二二酐單體發生反應，生成交替共聚聚酰亞胺。通過該方法可以制備得到的共聚聚酰亞胺具有嚴格的交替序列，透明性、黃度等性能更加優異。

技術領域

本發明涉及一種交替共聚酰亞胺的制備方法，還涉及一種聚酰亞胺薄膜。

背景技術

聚酰亞胺以其獨特的芳雜環結構，是已工業化的耐熱等級最高的工程塑料。具有優異的耐高溫、耐低溫、高絕緣、低介電、耐輻照、耐腐蝕以及突出的力學性能等。在航空航天、電子、微電子、機械、化工等很多高精尖領域都具有廣泛的應用及不可取代的作用。聚酰亞胺有薄膜、塑料、纖維、泡沫、復合材料等眾多使用形式，其中薄膜是現階段需求量最大的聚酰亞胺產品，其優異的綜合性能使得其在很多領域的需求都在不斷增加。

隨著5G時代的到來，柔性顯示技術飛速發展，PI薄膜以其優異的綜合性能，是目前柔性顯示屏基板材料的唯一選擇，也是柔性蓋板的優選之一。用于上述顯示領域，不僅要求PI薄膜保持耐熱性等優異的綜合性能，同時也對薄膜的透光性提出了很高的要求，顯然PI薄膜的顏色越淺、黃度越低，越有利于其應用于顯示領域。傳統方法制備的PI薄膜，都存在顏色較深、透明性不佳的問題。

通常為了提高綜合性能會采用共聚的方式制備聚酰亞胺，而交替共聚物相較于無規共聚物來說通常具有更好的溶解性和光學性能。采用傳統方法制備的聚酰亞胺一般屬于無規共聚，遵循一般共聚物的特征，在合成上并無特別之處，制備的聚酰亞胺薄膜通常顏色較深，這極大的限制了聚酰亞胺薄膜在顯示等對光學性能要求較高的領域的應用。通過一定的程序加料的設計，可以制備交替共聚酰亞胺，但通常這種方法并不能得到嚴格的交替序列。而本專利公布的一種交替共聚酰亞胺的制備方法，可以制備嚴格交替序列的聚酰亞胺，制備的聚酰亞胺顏色、黃度等性能更加優異。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種嚴格交替序列的共聚酰亞胺的制備方法，該方法為交替共聚酰亞胺的制備提供了一種新選擇。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種交替共聚酰亞胺的制備方法，包括如下步驟：

(1)將第一二酐單體與醇發生酯化反應，生成二酸二元酯；

(2)將所述二酸二元酯與二胺單體發生反應，生成兩端帶氨基的二酰亞胺；

(3)將所述二酰亞胺與第二二酐單體發生反應，生成交替共聚聚酰亞胺。

根據一些實施方式，所述第一二酐單體和第二二酐單體相同或不同，各自獨立選自式(I)中所示的二酐化合物，

式(I)中，Ar₁為四價脂環族殘基或至少含有一個碳六元環的四價芳香族殘基。

根據一些實施方式，所述第一二酐單體和第二二酐單體選自：

根據一些實施方式，步驟(1)中所述的醇為R₁OH，其中R₁選自C1-C8烴基，優選C1-C8烷基，更優選選自甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇。

根據一些實施方式，步驟(2)中所述的二胺單體選自式(II)中所示的二胺化合物：

H₂N-Ar₂-NH₂

式(II)

式(II)中，Ar₂為含有至少一個碳六元環的二價芳香族殘基。

根據一些實施方式，Ar₂選自如下二價基團；