[發(fā)明專利]一種用于制備1;8-萘二甲酸酐的催化劑及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201911008540.3
• 申請日: 2019-10-22
• 公開（公告）號: CN110711575A
• 公開（公告）日: 2020-01-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃艷輝;孫雪晴;高偉;姜夢凱;馮博;周小野
• 申請（專利權(quán)）人: 黃驊市信諾立興精細化工股份有限公司
• 主分類號: B01J23/22
• 分類號: B01J23/22;C07D311/80
• 代理公司: 11674 北京中南長風知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 鄭海

本發(fā)明涉及一種用于制備1,8?萘二甲酸酐的催化劑及其制備方法；該催化劑包括惰性載體，載體上覆蓋V2O5、改性TiO2、及選自Li、Na、K、Ru、Cs、Sb、P、Nb、B、Zr、Mo、Ag中的一種或幾種化合物作為助劑所組成；該催化劑具有活性高，耐高溫，制備方法簡單，穩(wěn)定性好等優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及苊氧化制備1,8-萘二甲酸酐的技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種用于制備1,8-萘二甲酸酐的催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

1,8-萘二甲酸酐是一種重要的化工原料，可用于制造染料、殺蟲劑、熒光增白劑等，還可經(jīng)轉(zhuǎn)位反應(yīng)生成2,6-萘二甲酸，進而生產(chǎn)聚萘二甲酸二醇酯(PEN)等，具有廣泛用途。

目前1,8-萘二甲酸酐多為將苊在催化劑存在下經(jīng)空氣氧化制得，所用催化劑有傳統(tǒng)的浮石負載的釩-錫(V-Sn)、釩鉀(V-K)兩段床催化劑及惰性瓷環(huán)負載的V₂O₅-TiO₂催化劑。V-Sn、V-K催化劑活性較低，床層溫度分布不均勻，只能在低空速(<2000/h)、低苊濃度(<30g/m3空氣)下使用，反應(yīng)效率低下。

日本新日鐵化學公司公開了一種V-Ti系1,8-萘二甲酸酐催化劑(JP 63-255276)，催化劑上1,8-萘二甲酸酐的質(zhì)量收率較高；德國巴斯夫公司發(fā)明了一種低負載量V₂O₅-TiO₂催化劑，1,8-萘二甲酸酐的質(zhì)量收率達到理論值的87％(DE 2029029)。苊氧化制1,8-萘二甲酸酐為放熱反應(yīng)，TiO₂在高溫下會從銳鈦型向金紅石型轉(zhuǎn)變，且V₂O₅的存在會加速這種晶型轉(zhuǎn)變，從而造成催化劑性能下降(j catal,57,476,1979；j catal,98,102,1986)。

發(fā)明內(nèi)容

(一)解決的技術(shù)問題

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種反應(yīng)選擇性好、耐高溫、重復(fù)性好、性能穩(wěn)定用于制備1,8-萘二甲酸酐的催化劑及其制備方法。

(二)技術(shù)方案

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種用于制備1,8-萘二甲酸酐的催化劑，包括惰性載體，并在惰性載體上覆蓋有催化活性物質(zhì)，所述催化活性物質(zhì)包括五氧化二釩、改性二氧化鈦和助劑；所述五氧化二釩占催化活性物質(zhì)總質(zhì)量的2-50％，所述助劑占催化活性物質(zhì)總質(zhì)量的0-20％。

優(yōu)選的，所述助劑由鋰(Li)鈉(Na)鉀(K)銣(Ru)銫(Cs)銻(Sb)磷(P)鈮(Nb)硼(B)鋯(Zr)鉬(Mo)銀(Ag)中的一種或幾種化合物組成。

優(yōu)選的，所述惰性載體為環(huán)狀、柱狀、球狀、異形中的一種。

優(yōu)選的，所述改性二氧化鈦為經(jīng)La、Ce、Y、Ga中的一種或幾種化合物修飾的銳鈦型二氧化鈦。

優(yōu)選的，所述改性二氧化鈦中修飾劑的添加總量占二氧化鈦質(zhì)量的1～30％。

一種用于制備1,8-萘二甲酸酐的催化劑的制備方法，包括以下步驟：

A、改性二氧化鈦制備：將10～100克La、Ce、Y、Ga中一種或幾種對應(yīng)的可溶性鹽溶解后加至300～1500克銳鈦型二氧化鈦中，浸漬1-24小時后，烘干、焙燒，得到改性二氧化鈦；

B、活性懸浮液的制備：將30克～200克偏釩酸銨、助劑的可溶性無機鹽5克～100克、草酸90克～300克溶解于水中，加入粘結(jié)劑10克～200克配制成懸浮液，再加入200克～600克步驟A中改性后的銳鈦型二氧化鈦，均勻乳化后，形成懸浮液A；