[發(fā)明專利]一種氟代醚的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201911007363.7
• 申請(qǐng)日: 2019-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN110922304B
• 公開（公告）日: 2022-06-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葉立峰;雷志剛;張堅(jiān)文;楊海波;應(yīng)祥明;喻燕娟;童聞亮
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江巨化技術(shù)中心有限公司
• 主分類號(hào): C07C41/06
• 分類號(hào): C07C41/06;C07C41/34;C07C41/38;C07C43/225;C07C43/12;C07C43/17
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理有限公司 33226
• 代理人: 程曉明

本發(fā)明公開了一種氟代醚的生產(chǎn)方法，將原料與氟代烯烴在催化劑存在下在有溶劑或無溶劑的條件下進(jìn)行反應(yīng)得到氟代醚反應(yīng)液，所述的原料為醇或酚類物質(zhì)，將氟代醚反應(yīng)液濃縮，得到濃縮液和清液，將清液經(jīng)提純分離得到氟代醚產(chǎn)品。本發(fā)明解決了催化劑回收和重復(fù)利用、固渣分離難等問題，具有產(chǎn)品純度高、三廢量少，經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氟代醚技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種氟代醚的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

氟代醚是一種新型的ODS替代品，ODP值為零，GWP值低，大氣停留時(shí)間短，被認(rèn)為是ODS的理想替代品之一。氟代醚除優(yōu)良的環(huán)境性質(zhì)外，還具有毒性低、無腐蝕性、易于貯存和運(yùn)輸?shù)忍攸c(diǎn)，廣泛地用于發(fā)泡劑、清洗劑、溶劑、電池電解液等領(lǐng)域。因此，其制備方法成為了研究熱點(diǎn)。

目前文獻(xiàn)中有大量關(guān)于氟代醚的合成方法的報(bào)道，主要采用醇與氟代烯烴在催化劑存在下反應(yīng)生成含氟代醚的反應(yīng)液，經(jīng)后處理得到成品。催化劑一般采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、醇鈉、氟化鉀、三乙胺等堿性催化劑，反應(yīng)可在有溶劑或無溶劑的條件下進(jìn)行，溶劑選自水、乙腈、DMF、叔丁醇、1,4-二氧六環(huán)、2-甲基四氫呋喃、四乙二醇二甲醚等。后處理工藝一般為將反應(yīng)液直接精餾或蒸餾、或者萃取或過濾后再精餾或蒸餾。涉及催化劑回收等后處理工藝的文獻(xiàn)較少。

如中國(guó)專利公開號(hào)CN105906489A公開了一種同時(shí)制備氫氟醚及含氟烯醚的方法，含氟烯烴與醇在溶劑中于催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)過程中通過調(diào)節(jié)含氟烯烴的通入量控制反應(yīng)壓力為0.2～1.5MPa，所述醇、溶劑、催化劑的摩爾比為1：0.5～3：0.1～1.5，反應(yīng)溫度為50～150℃，當(dāng)含氟烯烴的通入量與醇的摩爾比為1.0～1.2：1時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，蒸餾分離分別得到氫氟醚和含氟烯醚產(chǎn)品。

又如中國(guó)專利公開號(hào)CN103254041A公開了一種氫氟醚的制備方法，將溶劑、催化劑、烯烴與醇混合后進(jìn)行反應(yīng)，所述溶劑與醇的摩爾比為1～6:1，催化劑與醇的摩爾比為0.01～0.15:1，烯烴與醇的質(zhì)量比為0.5～5:1，反應(yīng)溫度為20～60℃，反應(yīng)壓力為0.05～0.6MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.5～3h，反應(yīng)結(jié)束后精餾即得到氫氟醚產(chǎn)品。

又如中國(guó)專利公開號(hào)CN1832909A提供了在溫和的反應(yīng)條件也可獲得滿意的反應(yīng)速度的，并且可高效實(shí)施反應(yīng)后的蒸餾等后續(xù)工序的含氟烷基醚的制造方法。即向反應(yīng)容器內(nèi)導(dǎo)入非質(zhì)子性極性溶劑、含氟醚、催化劑、含氟烷醇以及氟化烯烴后，使該含氟烷醇和該氟化烯烴反應(yīng)制造含氟烷基醚，被導(dǎo)入反應(yīng)容器內(nèi)的非質(zhì)子性極性溶劑和含氟醚這兩種成分的比例用質(zhì)量比表示為，非質(zhì)子性極性溶劑/含氟醚＝5/95～80/20。

又如中國(guó)專利公開號(hào)CN104045524A涉及氫氟醚生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種清潔生產(chǎn)氫氟醚的方法：將含氟醇鈉催化劑加入到含氟醇溶液中，加入氟化烯烴，加熱攪拌反應(yīng)，得混合溶液；將上述混合溶液經(jīng)過后處理得到氫氟醚；其后處理方法為精餾。

又如中國(guó)專利公開號(hào)CN1636951A涉及Rf-CH₂-O-CF₂-CHR₁R₂表示的含氟醚化合物的制造方法，其特征在于：在堿性化合物和選自仲醇以及叔醇的至少一種物質(zhì)存在下，使由Rf-CH₂OH表示的含氟醇與由CF₂＝CR₁R₂表示的含氟烯烴化合物進(jìn)行反應(yīng)。該專利沒有對(duì)后處理方法進(jìn)行描述。

又如中國(guó)專利公開號(hào)專利CN103739450A涉及一種氫氟醚的制備方法。包括以下步驟：(1)將堿性化合物溶于含氟烷醇中，加入溶劑，加入氟化烯烴，加熱攪拌反應(yīng)，得混合溶液；(2)水洗(1)得到的混合溶液，靜置分層，取下層有機(jī)相溶液，精餾，得氫氟醚產(chǎn)品。