[發(fā)明專利]一種催化劑組合物及其應(yīng)用于制備中等分子量聚乙二醇的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910993890.3 | 申請日： | 2019-10-18 |
| 公開（公告）號： | CN110628010B | 公開（公告）日： | 2022-09-27 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 陳楊英;趙琳妮;朱建民;劉兆濱;仲崇綱 | 申請（專利權(quán)）人： | 遼寧奧克醫(yī)藥輔料股份有限公司 |
| 主分類號： | C08G65/28 | 分類號： | C08G65/28 |
| 代理公司： | 北京正桓知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11979 | 代理人： | 于寶慶 |
| 地址： | 111003 遼*** | 國省代碼： | 遼寧;21 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 催化劑 組合 及其 應(yīng)用于 制備 中等 分子量 聚乙二醇 方法 | ||
本申請涉及一種催化劑組合物及其應(yīng)用于制備中等分子量聚乙二醇的方法。該催化劑組合物包括烷基鋁、有機硼烷和磷鹽，其中所述烷基鋁、有機硼烷和磷鹽的摩爾比為1－20:1－20:1，所述磷鹽包括摩爾比為1－10:0.5－5:1的磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽和次磷酸鹽。該催化劑組合物廉價易得，能夠在低溫(70～90℃)條件下催化環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合，聚合反應(yīng)活性高，用量少，可以制備重均分子量在2～5萬的聚乙二醇；而且，環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合為本體聚合，反應(yīng)過程不使用溶劑，后處理操作簡單易行，產(chǎn)品純凈，無需分離，經(jīng)濟環(huán)保，同時收率較高，可達到98～99％。
技術(shù)領(lǐng)域
本申請涉及一種催化劑組合物及其應(yīng)用和制備中等分子量聚乙二醇的方法，特別是涉及用于環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合的催化劑組合物，更具體為一種用于本體聚合制備中等分子量聚乙二醇的催化劑組合物及其應(yīng)用以及使用該催化劑組合物制備中等分子量聚乙二醇的方法。
背景技術(shù)
聚乙二醇因具有良好性能，可作為表面活性劑、潤滑劑、增塑劑、分散劑、增溶劑、膠黏劑、脫模劑、柔軟劑、抗靜電劑、乳化助劑和洗滌劑等，廣泛應(yīng)用于紡織、涂料、電子、化工和建筑等領(lǐng)域。而優(yōu)良的水溶性、穩(wěn)定性、生物相容性和安全性以及抗免疫原性，又使其在醫(yī)藥、食品、個人護理品和化妝品的制造上具有不可替代的作用。
環(huán)氧乙烷在催化劑的作用下與含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)聚合生成聚乙二醇。采用不同的催化劑體系可以得到分子量級別相差很大的聚乙二醇。環(huán)氧乙烷聚合的常用催化劑包括堿金屬類催化劑(如鉀、鈉的氫氧化物和醇鹽)、堿土金屬類催化劑(如鍶、鋇的氧化物、氫氧化物和鈣、鍶、鋇的醇鹽、碳酸鹽、硫酸鹽以及鈣的氨化物)、烷基金屬催化劑(烷基鋁、烷氧基鋁、烷基鋅和烷基鎂)等。堿金屬類催化劑是一類傳統(tǒng)的堿性催化劑，常用于制備分子量低于2萬的聚乙二醇，反應(yīng)溫度通常較高(高于100℃)。堿土金屬類和烷基金屬催化劑則用于制備高分子量的聚乙二醇，這兩類催化劑常需要預(yù)先將多種化合物反應(yīng)制備成活性催化劑，制備過程較為復(fù)雜，聚合方式采用溶液聚合，產(chǎn)品需要后處理、生產(chǎn)成本較高。
美國專利申請US2007/0179199 A1以氫氧化鈉或氫氧化鉀為催化劑，合成了分子量為180～40000的聚乙二醇，是利用堿金屬氫氧化物進行催化制備聚乙二醇的典型方法，該反應(yīng)的優(yōu)選反應(yīng)溫度為120～180℃。中國專利CN 106432707 B和CN 106633024 B以金屬鈣為主要原料，于70～100℃下密閉反應(yīng)，制備了氨基鈣催化劑。利用這類催化劑可在較低溫度下(10～40℃)合成分子量范圍在5～800萬的環(huán)氧乙烷聚合物。中國專利申請CN101528809 A以疏水改性的粒狀無機氧化物、烷基鋁配合物和含有路易斯堿自由電子對的化合物作為催化劑組合物，采用溶液聚合制備了高分子量(優(yōu)選2～800萬)的聚(環(huán)氧烷)聚合物。中國專利申請CN 85104956 A利用稀土化合物、烷基鋁和水制備絡(luò)合催化劑，同樣采用溶液聚合制備了一系列包括聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧氯丙烷在內(nèi)的高分子量(20～300萬)聚環(huán)氧烷烴。
正如上文所敘述的那樣，很多文獻和專利報道了可用于環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合的催化劑及利用該催化劑制備聚乙二醇的方法，但這些方法存在諸如反應(yīng)溫度高、催化劑需要預(yù)合成、聚合方式為溶液聚合或無法獲得2～5萬分子量的聚合物等缺點。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個主要目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的至少一種缺陷，提供一種催化劑組合物，其包括烷基鋁、有機硼烷和磷鹽，其中所述烷基鋁、有機硼烷和磷鹽的摩爾比為1－20:1－20:1，所述磷鹽包括摩爾比為1－10:0.5－5:1的磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽和次磷酸鹽。
在一種實施方式中，烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、二異丁基氫化鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁中的一種或多種。
在一種實施方式中，有機硼烷為三乙基硼、三正丁基硼、三苯基硼、三(五氟苯基)硼中的一種或多種。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于遼寧奧克醫(yī)藥輔料股份有限公司，未經(jīng)遼寧奧克醫(yī)藥輔料股份有限公司許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201910993890.3/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
