[發(fā)明專利]一種萘氧基單茂過渡金屬化合物、包含其的催化劑組合物與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910976836.8
• 申請日: 2019-10-15
• 公開（公告）號: CN112661785B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王偉;曲樹璋;陳珺嫻;張韜毅;范國強(qiáng);鄭剛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F7/28
• 分類號: C07F7/28;C08F110/02;C08F210/16;C08F210/14;C08F4/6592
• 代理公司: 北京知舟專利事務(wù)所(普通合伙) 11550
• 代理人: 馬營營

本發(fā)明涉及一種萘氧基單茂過渡金屬化合物、包含其的催化劑組合物與應(yīng)用，所述萘氧基單茂過渡金屬化合物的結(jié)構(gòu)中含有萘氧基、Cp'配體和過渡金屬，所述萘氧基和所述Cp'配體分別與所述過渡金屬相連，形成所述萘氧基單茂過渡金屬化合物。所述催化劑組合物包含所述萘氧基單茂過渡金屬化合物和烷基鋁氧烷，可用于聚合催化劑，進(jìn)行烯烴類聚合，在所述聚合體系中，單茂過渡金屬化合物在聚合體系中的濃度為1x10^?8摩爾/升～1x10^?3摩爾/升。本發(fā)明所述萘氧基單茂過渡金屬化合物制備簡單，同時(shí)，利用包含其的催化劑組合物進(jìn)行烯烴聚合時(shí)，可以得到高分子量、窄分子量分布的聚合物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成、催化和烯烴聚合領(lǐng)域，尤其涉及一種含萘氧基的單茂過渡金屬化合物，具體地，涉及一種萘氧基單茂過渡金屬化合物、包含其的催化劑組合物與應(yīng)用。

背景技術(shù)

烯烴聚合用的茂金屬催化劑在近幾十年一直是金屬有機(jī)化學(xué)、催化學(xué)、高分子化學(xué)和材料學(xué)的研究熱點(diǎn)。因?yàn)槭褂眠@類催化劑，可以得到分子量分布和化學(xué)組成分布都很均勻的烯烴聚合物，同時(shí)聚合物的分子結(jié)構(gòu)和分子量可以通過調(diào)整催化劑結(jié)構(gòu)高度可控。通過茂金屬催化劑，可以得到傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化劑不能得到的烯烴聚合物，如已經(jīng)工業(yè)化的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，具有優(yōu)秀的力學(xué)強(qiáng)度和透明性，具有高附加值、高性能的聚烯烴彈性體、塑性體(POE，POP)，環(huán)烯烴共聚物(COC)等等。限制幾何構(gòu)型催化劑(CGC)擁有十分優(yōu)秀的共聚合能力，原因是巨大的Cp-Ti-N張角提供了十分開闊的、供共單體配位的空間(US 5026798,Organometallics,1995,14,789；3132)。與非橋聯(lián)或橋聯(lián)的茂金屬催化劑相比，在相同的條件下，CGC催化劑的共聚合能力要強(qiáng)得多(J.Mol.Catal.A 1998,128,215)。

近年來，在烯烴聚合催化劑的研究中，帶有給電子配體的單茂金屬催化劑越來越受到重視，因?yàn)檫@類催化劑與CGC催化劑具有類似的結(jié)構(gòu)，而且更容易合成。文獻(xiàn)報(bào)道了許多這類具有獨(dú)特性能的催化劑。

1991年，Dow Chemical的專利報(bào)道了化合物1(見下述式1)，與[HNEt₃]⁺[B(C₆F₅)₄]^-組成催化體系，在室溫下催化乙烯(1atm)聚合，活性為12.3kg-PE/mol-Ti·hr(US5064802)。

帶有芳氧基的單茂金屬Cp'Ti(OAr)Cl₂(Organometallics 1998,17,2152)(2,見上述式2)，不僅表現(xiàn)了對乙烯(Organometallics 1998,17,2152；Macromolecules1998,31,7588)、苯乙烯(Macromolecules 2004,37,5520)、非共軛二烯(Macromolecules 2004,37,1693)聚合的高活性，而且對α-烯烴(Organometallics1998,17,2152)、環(huán)烯烴(Macromolecules 2003,36,3797；Adv.Synth.Catal.2005,347,433)等與乙烯的共聚有很高的活性和優(yōu)秀的共聚合能力，同時(shí)還可以使一般單中心催化劑不能聚合的單體，如環(huán)己烯(J.Am.Chem.Soc.2005,127,4582)、2-甲基-1-戊烯(Macromolecules 2005,38,2053)等參與乙烯共聚。