[發(fā)明專利]一種氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910962621.0
• 申請日: 2019-10-11
• 公開（公告）號: CN110551158B
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發(fā)明（設計）人: 張宇;萬克柔;高武;朱大川;朱柏燁;張之翔
• 申請（專利權(quán)）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發(fā)明公開了一種氯[(三環(huán)己基膦)?2?(2?氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的制備方法，將2?氨基聯(lián)苯和氯鈀酸類化合物在惰性氣體保護下加熱至40～80℃，攪拌反應后冷卻至常溫，抽濾，所得濾餅分散至丙酮中，加入氯化鋰，在惰性氣體保護下常溫攪拌反應后，再加入三環(huán)己基氯化磷，繼續(xù)攪拌反應，反應完后過濾，濾液濃縮至干，真空干燥即得到產(chǎn)品。本發(fā)明具有原料易得、制備過程簡單、反應條件溫和、產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好等優(yōu)點，制備的氯[(三環(huán)己基膦)?2?(2?氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的純度高達99％以上，產(chǎn)率高達98％以上。

技術領域

本發(fā)明屬于貴金屬催化劑制備技術領域，具體涉及一種氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的制備方法。

背景技術

氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的分子式為C₃₀H₄₂ClNPPd，CAS No.：1353658-81-7，mp：244-246℃，其結(jié)構(gòu)式為：

氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)是一種重要的金屬鈀催化劑，廣泛應用于C-H鍵、C-C鍵和C-N鍵等的活化，在催化Sonogashira、Suzuki、Stille、Heck等C-C鍵偶聯(lián)反應、硼化反應/Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中均表現(xiàn)出良好的優(yōu)越性，而這些反應是構(gòu)建精細化學品、藥物和農(nóng)業(yè)化學品最有效的合成轉(zhuǎn)化途徑。例如：可通過活化C-H，使芳基酮和芐醇衍生物等發(fā)生鄰甲硅烷基化；還可用于不對稱聯(lián)苯中環(huán)的環(huán)化、烯烴的立體合成、丁二烯的二聚等。以上這些反應在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、涂料、液晶材料、電子材料、石油化工等方面都有廣泛的用途。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種反應條件溫和、操作過程簡單、后處理方便、收率高且低成本制備高純度氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的方法。

針對上述目的，本發(fā)明采用的技術方案由下述步驟組成：

1、將2-氨基聯(lián)苯和氯鈀酸類化合物加入溶劑中，在惰性氣體保護下加熱至40～80℃，攪拌反應40～60分鐘后，冷卻反應體系至常溫，抽濾至干。

2、將步驟1得到的濾餅分散于丙酮中，加入氯化鋰，在惰性氣體保護下常溫攪拌反應1～3小時，然后加入三環(huán)己基氯化磷，繼續(xù)在惰性氣體保護下常溫攪拌反應4～6小時，過濾，濾液濃縮至干后真空干燥，得到氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)。

上述步驟1中，所述氯鈀酸類化合物為氯鈀酸、氯鈀酸鈉、氯鈀酸鈉鉀中任意一種；所述所溶劑為甲苯、四氫呋喃、二氧六環(huán)、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜中任意一種。

上述步驟1中，以鈀元素計，優(yōu)選氯鈀酸類化合物與2-氨基聯(lián)苯的摩爾比為1:1～1.2，氯鈀酸類化合物與溶劑的質(zhì)量比為1:20～40。

上述步驟2中，以鈀元素計，優(yōu)選氯鈀酸類化合物與氯化鋰、三環(huán)己基氯化磷的摩爾比為1:2.5～4:1～1.2。

上述步驟2中，優(yōu)選丙酮與步驟1中溶劑的體積比為1:0.8～1.5。

上述步驟2中，所述真空干燥的條件優(yōu)選：真空度0.06～0.08MPa，干燥溫度40～50℃，干燥時間8～10小時。

本發(fā)明具有以下有益效果：

1、本發(fā)明以氯鈀酸類化合物為前驅(qū)體，經(jīng)兩步反應得到產(chǎn)品，第一步反應溫度為40～80℃，第二步反應在常溫進行，反應條件溫和，操作過程簡單，后處理方便，產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好且成本較低。

2、采用本發(fā)明方法制備的氯[(三環(huán)己基膦)-2-(2-氨基聯(lián)苯)]鈀(II)的純度高達99％以上，產(chǎn)率高達98％以上。

具體實施方式