[發(fā)明專利](Z;E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物及其合成方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910957008.X | 申請日: | 2019-10-10 |
| 公開(公告)號: | CN110776438A | 公開(公告)日: | 2020-02-11 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 鐘國富;張堅;孫亞玲;孟軻軻;丁麗媛 | 申請(專利權(quán))人: | 杭州師范大學(xué) |
| 主分類號: | C07C231/12 | 分類號: | C07C231/12;C07C315/04;C07F9/40;C07F9/572;C07F9/59;C07C233/09;C07C317/44 |
| 代理公司: | 33224 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 | 代理人: | 胡紅娟 |
| 地址: | 311121 浙江省*** | 國省代碼: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 酰胺類化合物 戊二烯 式( 1 ) 式( 2 ) 構(gòu)型 缺電子烯烴 丙烯酰胺 過渡金屬鹽催化劑 合成 當量過渡金屬 氧化劑 合成立體 有機溶劑 專一性 產(chǎn)率 銀鹽 添加劑 | ||
1.一種(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物,其特征在于,其結(jié)構(gòu)如式(1)或式(2)所示:
式中,R1為C1~6烷基、苯基、萘基、鹵素取代的苯基,甲氧基取代的苯基,三氟甲基取代的苯基中任一種;R2和R3獨自為氫,甲基,乙基,甲氧基中任一種,或連接形成五元環(huán)或六元環(huán);R4為酯基、膦酸酯基或砜基;n為1或2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物,其特征在于,所述的鹵素取代的苯基為氟取代的苯基或氯取代的苯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物,其特征在于,所述的鹵素取代的苯基為4-氟苯基或4-氯苯基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,將丙烯酰胺、單取代的缺電子烯烴、過渡金屬鹽催化劑和添加劑置于有機溶劑,于氬氣氛圍下加熱反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液經(jīng)后處理得到所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物;
所述的單取代的缺電子烯烴為烯基磷酸酯、烯基砜或丙烯酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,將丙烯酰胺、單取代的缺電子烯烴、四氯苯醌、過渡金屬鹽催化劑和添加劑置于有機溶劑,于氬氣氛圍下加熱反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,反應(yīng)液經(jīng)后處理得到所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物;
所述的單取代的缺電子烯烴為烯基磷酸酯、烯基砜或丙烯酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5任一項所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,所述的有機溶劑為甲苯、1,2-二氯乙烷、正己烷或乙酸乙酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,所述的過渡金屬催化劑為銥配合物;所述的添加劑為銀鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,所述的過渡金屬催化劑為五甲基環(huán)戊二烯基氯化銥二聚物;所述的添加劑為四氟合硼酸銀。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,所述的丙烯酰胺、單取代的缺電子烯烴、過渡金屬鹽催化劑和添加劑的物質(zhì)的量之比為1:1.2-2:0.05-0.2:0.1-1;所述的有機溶劑的體積用量以丙烯酰胺的物質(zhì)的量計為2-5L/mol。
10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的(Z,E)-構(gòu)型的戊二烯酰胺類化合物的合成方法,其特征在于,所述的丙烯酰胺、單取代的缺電子烯烴、四氯苯醌、過渡金屬鹽催化劑和添加劑的物質(zhì)的量之比為1:1.2-2:1-2:0.05-0.2:0.1-1;所述的有機溶劑的體積用量以丙烯酰胺的物質(zhì)的量計為2-5L/mol。
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