[發明專利]一種醇取代的(E,E)-構型的枝型共軛二烯衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201910943564.1
• 申請日: 2019-09-30
• 公開（公告）號: CN110668942B
• 公開（公告）日: 2022-06-10
• 發明（設計）人: 張堅;鐘國富;孟軻軻;丁麗媛
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07C67/343
• 分類號: C07C67/343;C07C69/732;C07D307/12;C07C45/69;C07C49/24;C07F9/40;C07C29/32;C07C33/48;C07C259/06;C07C231/12;C07C235/28;C07C69/734
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種醇取代的(E,E)-構型的枝型共軛二烯衍生物的合成方法，其特征在于，將烯基醇化合物、缺電子烯烴、過渡金屬鹽催化劑、配體、氧化劑以及堿與添加劑置于有機溶劑中，于惰氣氛圍下加熱反應，得到式I、式II或式III所示結構的化合物；

所述烯基醇化合物為如式V所示的取代2-烯丙醇、如式IV所示的取代3-烯丁醇或如式VI所示的取代4-烯戊醇；

所述缺電子烯烴為如式VII、式VIII或式IX所示的丙烯酸酯、取代苯乙烯、取代丙烯酰胺或烯基膦酸酯：

式I和式IV中，R¹為C_1～8烷基、酯基取代的C_1～8烴基、C_1～8羥烴基或C_6～10芳基；R²為H、甲基或與R¹連接成五元環、六元環；R³為H、環烷基、含氧雜環、C_1～6烷基、烯基、聯苯基或取代芳基；所述的取代芳基的取代基為C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或鹵素；

式I和式VII中R⁴為酯基、酮羰基、芳基、酰胺基、膦酸酯基；

式II和式V中R⁵為C_1～6烷基；R⁶為H或C_1～3烷基；

式II和式VIII中R⁷為C_1～6酯基；

式III和式VI中R⁸為C_1～8烷基；

式III和式IX中R⁹為C_1～6酯基；

所述過渡金屬鹽催化劑為醋酸鈀；所述配體為N-乙酰-L-苯丙氨酸；所述的氧化劑為碳酸銀；所述堿為碳酸銫；所述的添加劑為三氟乙醇；所述有機溶劑為1,4-二惡烷。

2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述烯基醇化合物：缺電子烯烴：過渡金屬鹽催化劑：氨基酸配體：氧化劑：堿：添加劑的物質的量之比為1：1～2：0.05～0.15：0.2～0.8：1.0～2.0：0.2～0.5：5～15。

3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述有機溶劑的體積用量以烯基醇化合物的物質的量計為3～5L/mol；所述加熱反應溫度為50～100℃，反應時間16～24小時。