[發明專利]2,2’-(1,4-亞苯基)雙(1-苯基膦雜吲哚-1-氧化物)的制備方法

有效

• 申請號: 201910936618.1
• 申請日: 2018-10-08
• 公開（公告）號: CN110590847B
• 公開（公告）日: 2022-02-25
• 發明（設計）人: 鄒建平;陶澤坤;呂帥帥;李成坤;李建安
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07F9/6568
• 分類號: C07F9/6568
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫周強;陶海鋒

本發明公開了一種2,2'?(1,4?亞苯基)雙(1?苯基膦雜吲哚?1?氧化物)的制備方法，包括以下步驟：將炔烴、磷試劑、銅催化劑和有機過氧化物溶于溶劑中，于50~100℃下反應，獲得磷雜吲哚衍生物；將磷雜吲哚衍生物、乙腈、N?溴代琥珀酰亞胺和過氧化叔丁醇的混合物加熱反應；反應結束后加入1，4?苯二硼酸、醋酸鈀、碳酸鉀、乙腈和水，然后在90°C下加熱反應；得到2,2'?(1,4?亞苯基)雙(1?苯基膦雜吲哚?1?氧化物)；炔烴可以為烷基炔烴、芳基炔烴、五元雜芳基炔烴、六元雜芳基炔烴。本發明公開的方法，反應條件溫和，反應時間短，目標產物的收率高，反應操作和后處理過程簡單。

本發明屬于發明名稱為一種磷雜吲哚衍生物、苯并磷雜吲哚衍生物及其制備方法、申請日為2018年10月8日、申請號為2018111699022發明申請的分案申請，屬于不同產品制備方法部分。

技術領域

本發明屬于有機化合物的制備技術領域，具體涉及一種2,2'-(1,4-亞苯基)雙(1-苯基膦雜吲哚-1-氧化物)的制備方法。

背景技術

含磷雜環化合物可用于催化反應，比如磷雜環戊烷、磷雜環戊烯、苯并磷雜吲哚等可以有效地催化有機反應（參考文獻van Kalkeren, H. A., van Delft, F. L., RutjesF. P. J. T. ChemSusChem 2013, 6, 1615?1624.）。這些雜環化合物的催化作用源于可以大大提高反應中的還原速率（參考文獻van Kalkeren, H. A., Leenders, S. H. A. M.,Hommersom, R. A., Rutjes, F. P. J. T., van Delft, F. L. Chem.- Eur. J. 2011,17, 11290?11295.）。目前的發展領域包括催化型Wittig反應和Appel反應（參考文獻Denton, R. M., An, J., Adeniran, B., Blake, A. J., Lewis, W., Poulton, A. M.J. Org. Chem. 2011, 76, 6749?6767.），以及脫氧縮合反應（參考文獻Zhao, W., Yan,P. K., Radosevich, A. T. J. Am. Chem. Soc. 2015,137, 616?619.）。如5-苯基苯并[b]磷雜吲哚-5-氧化物可作為催化劑用于脫氧縮合反應，但是已公開的5-苯基苯并[b]磷雜吲哚-5-氧化物的合成路線中，原料難以得到，反應條件苛刻，操作繁瑣。

另外，含有磷雜吲哚結構單元的共軛體系可應用于光電材料的合成中，如2,2'-（1,4-亞苯基）雙（1-苯基磷雜吲哚-1-氧化物）可以吸收387nm的光，同時可以發射431nm和456nm的光，已公開的2,2'-（1,4-亞苯基）雙（1-苯基磷雜吲哚-1-氧化物）的合成路線中，原料難以得到，需要強堿，產率較低。因此開發一種反應條件溫和、反應步驟簡潔、原材料簡單易得的合成方法非常重要。

發明內容

本發明的目的是提供一種磷雜吲哚衍生物、苯并磷雜吲哚衍生物及其制備方法，其具有原料來源簡單、反應條件溫和、后處理簡單、產率高等優點。

為達到上述發明目的，本發明采用的技術方案是：

一種磷雜吲哚衍生物的制備方法，包括以下步驟：將炔烴、磷試劑、銅催化劑和有機過氧化物溶于溶劑中，于50~100℃下反應，獲得磷雜吲哚衍生物；

所述炔烴如下列化學結構通式所示：

其中R選自氫、烷基、芳烷基、芳基、雜芳烷基、雜芳基中的一種；

所述磷試劑如下列結構通式所示：

其中Ar選自芳基。