[發明專利]一種取代脲類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201910936351.6
• 申請日: 2019-09-29
• 公開（公告）號: CN112574070B
• 公開（公告）日: 2022-11-08
• 發明（設計）人: 王周玉;冉小云;錢珊;楊羚羚;蔣珍菊;李奎;吳靜;胡旭;馬園
• 申請（專利權）人: 西華大學
• 主分類號: C07C273/18
• 分類號: C07C273/18;C07C275/28;C07D333/20;C07D307/52;C07D307/54;C07C311/58;C07C303/40
• 代理公司: 成都知棋知識產權代理事務所(普通合伙) 51325
• 代理人: 馬曉靜

本發明公開了一種取代脲類化合物的合成方法，該方法將醛、N?芳基脲、三氯氫硅和路易斯堿于有機溶劑中在?20℃～室溫攪拌反應，后處理，得到取代脲類化合物；所述醛和N?芳基脲的摩爾比為1：(1～2)；所述醛和路易斯堿的摩爾比為1：(0.01～5)；所述醛和三氯氫硅的摩爾比為1：(1～2)。其中，R₁為C₁～C₅的飽和烷基、無取代或取代芳香環；R₂為H、吸電子取代基或供電子取代基。本發明的方法以小分子路易斯堿催化三氯氫硅，實現脲的還原烷基化，一鍋法即可合成，操作簡單，反應時間短，底物毒性小，且低廉易得，反應條件溫和，安全性高。

技術領域

本發明屬于有機化合物合成領域，具體涉及一種取代脲類化合物的合成方法。

背景技術

脲及脲類衍生物在天然有機化合物和藥物化學中有著重要的應用，通過對分子中脲類化合物的氮原子加以修飾從而得到不同用途的化合物，此類化合物在醫藥、農藥、材料、組合化學以及在催化劑方面有著廣泛的應用。

目前，制備脲類衍生物的方法主要是通過胺和光氣或市售異氰酸酯制備，雖然這類原料都具有毒性、危險性比較高等特點，但在工業化中仍在廣泛使用。

三氯氫硅是重要的有機硅單體，主要用于有機硅烷和烷基、芳基以及有機官能團氯硅烷的合成，是生產有機硅烷偶聯劑和多晶硅的主要原料、是氯堿企業平衡氯堿的一個主要耗氯產品。同時也是一種氫源，常用于亞胺、烯胺、酮、不飽和雙鍵的還原，制備手性胺、手性醇等化合物。但目前并未被作為氫源用于制備脲類衍生物。

發明內容

本發明的目的是提供一種取代脲類化合物的合成方法，解決了現有方法采用光氣或異氰酸酯較危險的問題，其底物毒性相對較小，反應條件溫和。

為了達到上述目的，本發明提供了一種取代脲類化合物的合成方法，該方法采用以下合成路線：

將醛、N-芳基脲、三氯氫硅和路易斯堿于有機溶劑中在-20℃～室溫攪拌反應，后處理，得到取代脲類化合物；所述醛和N-芳基脲的摩爾比為1：(1～2)；所述醛和路易斯堿的摩爾比為1：(0.01～5)；所述醛和三氯氫硅的摩爾比為1：(1～2)。

其中，R₁為C₁～C₅的飽和烷基、無取代或取代芳香環；R₂為H、吸電子取代基或供電子取代基。

優選地，所述無取代或取代芳香環包含：無取代或取代苯基、無取代或取代萘基、無取代或取代富電子五元雜環、烯基；所述供電子取代基包含：烷氧基、C₁～C₅的飽和烷基；所述吸電子取代基包含：鹵代、氰基、硝基、酯基。

優選地，所述取代苯基包含：4-取代苯基；所述取代富電子五元雜環包含：5-取代富電子五元雜環；所述烯基包含：苯乙烯基。

優選地，所述富電子五元雜環包含：呋喃環、噻吩環。

優選地，所述富電子五元雜環包含：5-苯基取代的呋喃環和噻吩環。具體地，可以為其中，R包含：酯基。

優選地，所述取代包含：鹵代、烷氧基、C₁～C₅的飽和烷基、氰基、硝基、酯基。

優選地，所述鹵代包含：氯代、溴代、氟代；所述烷氧基包含：甲氧基、乙氧基；所述C₁～C₅的飽和烷基包含：甲基、乙基等。

優選地，所述路易斯堿包含：HMPA、DMF和吡啶中的任意一種。

優選地，所述反應時間為2～25h；所述有機溶劑包含：二氯甲烷、甲苯、乙腈和氯仿中任意一種。