[發明專利]一種多產丙烯和丁烯的催化轉化方法和用于該方法的催化組合物

有效

• 申請號: 201910933502.2
• 申請日: 2019-09-29
• 公開（公告）號: CN112570018B
• 公開（公告）日: 2023-06-09
• 發明（設計）人: 孫敏;林偉;王麗霞;王鵬;宋海濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08;B01J29/70;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/06;C07C11/08;C10G11/02;C10G11/05
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種生產丙烯和丁烯的催化裂解方法，包括在催化裂解的條件下將烴油與催化裂解催化劑接觸反應的步驟，其中，按照干基計，所述的催化裂解催化劑包括：

20重量％-75重量％的BEA結構分子篩和FAU結構分子篩、10重量％-60重量％的鋯鋁復合溶膠、3重量％-20重量％其它無機氧化物粘結劑和10重量％-65重量％的天然礦物質；所述的鋯鋁復合溶膠中，鋯元素的含量為0.5-10重量%，鋁元素的含量為1-10重量%，氯離子含量不超過0.8重量%，該溶膠pH值為2-5，將該復合溶膠在100℃干燥6h、然后在600℃焙燒6h得到固體，所述固體的XRD圖譜中，在2θ為30°±0.5°、35°±0.5°、51°±0.5°和61°±0.5°處有衍射峰，且所述固體在2θ為28°±0.5°、31.4°±0.5°處檢測不到峰。

2.根據權利要求1所述的催化裂解方法，其特征在于，所述的催化裂解條件包括：反應溫度500-650℃，反應時間0.5-10秒,?催化裂解催化劑與烴油的重量比為5-40，反應過程中通入稀釋氣體，稀釋氣體與原料的重量比為0.1-1:1。

3.根據權利要求1所述的催化裂解方法，其特征在于，所述的烴油為減壓渣油、常壓渣油、減壓瓦斯油、常壓瓦斯油、焦化蠟油、加氫改質油中的一種或多種。

4.一種多產丙烯和丁烯的催化裂解催化劑，以所述催化裂解催化劑的干基重量為基準，包含：

A）以干基計，20重量％-75重量％的FAU結構分子篩和BEA結構分子篩；

B）以干基計，10重量％-60重量％的鋯鋁復合溶膠；

C）以干基計，3重量％-20重量％其它無機氧化物粘結劑；和

D）以干基計，10重量％-65重量％的天然礦物質；

所述的鋯鋁復合溶膠中，鋯元素的含量為0.5-10重量%，鋁元素的含量為1-10重量%，氯離子含量不超過0.8重量%，該溶膠pH值為2-5；將該復合溶膠在100℃干燥6h、然后在600℃焙燒6h得到固體，所述固體的XRD圖譜中，在2θ為30°±0.5°、35°±0.5°、51°±0.5°和61°±0.5°處有衍射峰，且在2θ為28°±0.5°、31.4°±0.5°處檢測不到峰。

5.根據權利要求4所述的催化裂解催化劑，其中，所述固體中鋯主要以四方相形式的二氧化鋯存在；所述固體的XRD圖譜中，在2θ為46°±0.5°、67°±0.5°處有衍射峰。

6.根據權利要求4所述的催化裂解催化劑，其中，所述鋯鋁復合溶膠中，鋁元素的含量為2-6重量%，鋯元素的含量為1-6重量%；氯離子的含量為0.1-0.8重量%；鋁元素與鋯元素的重量比為（0.3-6.5）：1。

7.根據權利要求6所述的催化裂解催化劑，其中，所述鋯鋁復合溶膠中，鋁元素與鋯元素的重量比為（2-6.5）：1。

8.根據權利要求4所述的催化裂解催化劑，其中，所述鋯鋁復合溶膠的pH值為2.2-4.5。

9.根據權利要求8所述的催化裂解催化劑，其中，所述鋯鋁復合溶膠的pH值為3-4。

10.根據權利要求4所述的催化裂解催化劑，其中，所述鋯鋁復合溶膠中還含有表面活性劑，所述表面活性劑的含量為鋁元素含量的0.5-10重量%；

所述表面活性劑選自聚氧乙烯-8-辛基苯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、聚乙二醇、羥丙基纖維素、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦，聚山梨酯、三乙醇胺皂蔗糖酯和多元醇蔗糖酯中的至少一種。

11.根據權利要求4-10任一所述的催化裂解催化劑，其中，所述固體的孔體積為0.3-0.7cc/g，平均孔徑直徑為5-15nm。

12.根據權利要求10所述的催化裂解催化劑，其中，所述表面活性劑的含量為鋁元素含量的1-1.5重量%。