[發(fā)明專利]一種酮銅配合物催化劑及其制備方法與在乙炔氫氯化反應中的應用

有效

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• 申請日: 2019-09-29
• 公開（公告）號: CN110813380B
• 公開（公告）日: 2022-04-19
• 發(fā)明（設計）人: 李小年;陸金躍;趙佳;張群峰;朱文銳;王柏林;岳玉學;金春曉;方正
• 申請（專利權）人: 浙江工業(yè)大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;B01J37/02;B01J37/34;C07C17/08;C07C21/06
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發(fā)明公開了一種酮銅配合物催化劑及其制備方法與在乙炔氫氯化反應中的應用。所述的酮銅配合物催化劑的制備方法為：將銅鹽和酮類化合物混合溶于溶劑中制成混合溶液，然后將多孔固體載體在20～90℃下浸漬于所得的混合溶液中0.5～5h，取出處理后的多孔固體載體放入水熱釜中密閉，然后將所述的水熱釜置于烘箱中在80～150℃下處理0.5～5h，然后將得到的產(chǎn)物在藍光照射的條件下加熱烘干，即得酮銅配合物催化劑。本發(fā)明所述的酮銅配合物催化劑應用于乙炔氫氯化反應制備氯乙烯。本發(fā)明的酮銅配合物催化劑制備方法通過簡單的操作步驟實現(xiàn)了催化劑的制備，提高了催化劑的穩(wěn)定性和活性，降低了生產(chǎn)成本，具有很好的應用前景。

技術領域

本發(fā)明涉及一種酮銅配合物催化劑及其制備方法與在乙炔氫氯化反應中的應用。

背景技術

聚氯乙烯(PVC)是重要的通用塑料。富煤、貧油、少氣的能源賦存特點決定了煤基電石法(乙炔氫氯化法)制備氯乙烯是我國聚氯乙烯生產(chǎn)的主流工藝。現(xiàn)有合成氯乙烯所用的催化劑為氯化汞、以金屬氯化物為活性組分的無汞氯化物。由于氯化汞會對環(huán)境造成嚴重的污染，且利用其合成得到的聚氯乙烯中含有少量汞而限制了聚氯乙烯的應用；人們逐漸將研究重點放在了以金屬氯化物為活性組分的無汞氯化物上，其中，貴金屬氯化物表現(xiàn)出最佳的催化活性，比如金、鈀、鉑、釕等貴金屬作為活性組分都被報道具有比汞更高的催化活性，但貴金屬催化劑存在易失活，難以再生，價格昂貴等問題，會阻礙催化劑更好地應用于工業(yè)化生產(chǎn)。而非貴金屬催化劑具有價格低廉，再生方便等特點而逐步成為研究熱點，其中銅基催化劑表現(xiàn)出很好的催化活性以及穩(wěn)定性，因此越來越多的研究人員對銅基催化劑的制備改性進行了進一步的研究。

針對銅基催化劑的制備，現(xiàn)有技術中出現(xiàn)了許多不同的改進方案，例如中國專利(CN 105126878A)公開了一種用于乙炔氫氯化反應的復合金屬鹽催化劑，所述催化劑以負載在碳基載體上的銅鹽為主要活性組分，通過添加協(xié)同金屬或陰離子配體的方式提升了催化劑的催化活性和穩(wěn)定性；中國專利(CN 108993585A)公開了一種用于乙炔氫氯化合成氯乙烯的銅基催化劑及其制備方法和應用，所述催化劑將銅鹽與一類五元環(huán)狀化合物混合后，浸漬，過濾，干燥后得到銅基催化劑，具有較高的轉化率和選擇性；中國專利(CN108993596A)公開了一種用于乙炔氫氯化反應的銅配合物催化劑及制備方法，所述催化劑中銅配合物由銅鹽和有機磷酸類配體絡合而成，制備方法簡單，成本低，且具有較高的轉化率和選擇性；中國專利(CN 106944151A)公開了一種用于乙炔氫氯化合成氯乙烯的無汞催化劑及其制備方法和應用，所述制備方法是將賤金屬鹽(選自銅鹽)和酰胺類溶劑溶于水配置成混合溶液后，將活性炭加入到混合液中，過濾，干燥后得到所述催化劑，其通過賤金屬鹽和酰胺類溶劑的協(xié)同作用，進一步提高了反應效率，實現(xiàn)了催化劑低溫活性高，選擇性和穩(wěn)定性好；中國專利(CN 106492869A)公開了一種用于乙炔氫氯化反應的非貴金屬無汞催化劑及其制備方法和應用，所述制備方法為制備銅鹽、銨鹽和磷酸鹽，或者銅鹽、銨鹽和磷酸鹽的混合溶液，再將活性炭加入到混合溶液中浸泡，干燥后得到所述催化劑，其通過多組分的協(xié)同效應，獲得較好的催化穩(wěn)定性和高的低溫活性。上述的催化劑制備方法，催化劑在長時間運行后穩(wěn)定性下降，活性組分存在流失等問題，都未能很好地大規(guī)模應用于工業(yè)化。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種酮銅配合物催化劑及其制備方法與在乙炔氫氯化反應中的應用，所得的酮銅配合物催化劑具有較好的穩(wěn)定性和較高的活性。

為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術方案：

一種酮銅配合物催化劑，按照如下方法進行制備：