[發明專利]一種乙炔氫氯化銅基催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910933305.0
• 申請日: 2019-09-29
• 公開（公告）號: CN110743624B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 李小年;趙佳;張群峰;陸金躍;王柏林;岳玉學;王賽賽;金春曉;陳志
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J31/30;B01J31/38;C07C17/08;C07C21/06;B01J37/02;B01J37/34
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的乙炔氫氯化銅基催化劑按照如下步驟進行制備：

將銅鹽和碳原子數為10~22的烴類混合物混合溶于溶劑中制成混合溶液，然后將多孔固體載體在25~95℃下浸漬于所得的混合溶液中0.5~5h，然后將處理后的多孔固體載體在藍光照射的條件下加熱烘干，即得乙炔氫氯化銅基催化劑；所述的溶劑為乙醇、甲醇、四氫呋喃、丙酮中的一種；所述的銅鹽中銅元素與烴類混合物的質量比為0.005~60:1；所述的多孔固體載體的加入量以所述的混合溶液中銅元素的質量計為0.005~50g/g；所述的藍光波長為400~480nm；所述的藍光照射強度為12~50μW/(cm²*nm)；所述的碳原子數為10~22的烴類混合物為石蠟基柴油、環烷基柴油、環烷-芳烴基柴油中的一種或者多種；所述的多孔固體載體選自活性炭、介孔碳、碳納米管、二氧化鈦、分子篩中的一種或任意幾種的混合物；

所述的活性炭為柱狀炭或球形炭活性炭，粒徑10～100目；所述的碳納米管為柱狀或球形，粒徑10～100目；所述的二氧化鈦為柱狀或球形，粒徑10～100目；所述的分子篩為5A分子篩。

2.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的銅鹽選自硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、乙酸銅、磷酸銅、焦磷酸銅、次氯酸銅、甲酸銅、酞菁銅中的一種或者多種。

3.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的溶劑的加入量以完全浸沒所述的多孔固體載體為準。

4.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的浸漬處理中，使用超聲加以輔助，所述的超聲功率為：0.5~10 kW。

5.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的混合溶液中還加入助劑，所述的助劑為金屬鹽或者離子液體中的一種或者多種，所述的助劑的加入量以所述的多孔固體載體的質量計為0.01~30g/g；

所述金屬鹽為MX，其中M代表陽離子，為Rb；X代表陰離子，選自SO₄^2-、NO₃^-、Cl^-、I^-、Br^-、ClO₄^-、PO₄^3-、SO₃^2-、NO₂^-、ClO₃^-中的一種；

所述的離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽或N-丁基吡啶雙(三氟甲烷磺酰)亞胺鹽。

6.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑，其特征在于：所述的烘干溫度為20~150℃，時間為0.5~24 h。

7.如權利要求1所述的乙炔氫氯化銅基催化劑在乙炔氫氯化反應制備氯乙烯中的應用。

8.如權利要求7所述的應用，其特征在于：所述的應用為：在固定床反應器中，在乙炔氫氯化銅基催化劑的作用下，通入HCl和C₂H₂氣體，在60~160℃下，在0.1~0.15MPa的反應壓力下反應得到氯乙烯；所述的HCl和C₂H₂的物質的量之比為1：0.95~1.2；反應氣體的體積空速以乙炔計為50~740h^-1。