[發明專利]制備雙氟磺草胺的方法

有效

• 申請號: 201910926691.0
• 申請日: 2019-09-27
• 公開（公告）號: CN110563735B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發明（設計）人: 高士光;薛歡;蔡旭陽;吳濤;徐玉明;陶濤
• 申請（專利權）人: 江蘇好收成韋恩農化股份有限公司
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產權代理有限公司 32214
• 代理人: 孫曉暉

本發明公開了一種制備雙氟磺草胺的方法，它是由2?氯磺酰基?8?氟?5?甲氧基[1,2,4]三唑[1,5?c]嘧啶與2,6?二氟苯胺經縮合反應得到；縮合反應溫度為10℃～50℃；2,6?二氟苯胺與2?氯磺酰基?8?氟?5?甲氧基[1,2,4]三唑[1,5?c]嘧啶的摩爾比為1∶1～1.2∶1；該縮合反應是在甲硫醚、N?氯代琥珀酰亞胺以及3?甲基吡啶的存在下進行的；2,6?二氟苯胺與甲硫醚以及N?氯代琥珀酰亞胺的摩爾比均是1∶0.3～1∶0.7。本發明的方法采用一定量的甲硫醚和N?氯代琥珀酰亞胺參與反應，能夠獲得較高的反應收率和產物純度，而且生產成本較低，重現性較好，適合工業化生產。

技術領域

本發明屬于除草劑制備技術領域，具體涉及一種制備雙氟磺草胺的方法。

背景技術

雙氟磺草胺（florasulam）是由美國陶氏農業科學公司（Dow Agroscience）開發的三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑。20世紀80年代美國陶氏農業科學公司首次報道了嘧啶磺酰胺類除草劑，其后成功開發了多個以三唑并嘧啶磺酰胺為母體化合物的高效除草劑新品種。

雙氟磺草胺是典型的乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制劑，為苗后莖葉處理防除闊葉雜草的低毒高效廣譜除草劑，尤其對麥類作物與草坪具有高度選擇性，可用于防除冬小麥、冬大麥、春小麥、春大麥、草坪、牧場等地的闊葉雜草，同時還可有效防除田間的石竹科、茜草科、旋花科、景葵科、蓼科等雜草，田間重要雜草如豬殃殃、龍葵、菊科雜草等對其也很敏感，而使用劑量僅為3～10g a.i./hm²。

中國專利文獻CN1216040A公開了一種雙氟磺草胺的制備方法，它是先將2,6-二氟苯胺制成N-(2,6-二氟苯基)-S,S-二甲基硫亞胺（參見其實施例1），然后再用其催化（催化量為7.8%）制備雙氟磺草胺（參見實施例8）。該方法的不足在于：轉化率較低，只有70%，從而不適合工業化生產。

世界專利文獻WO9937650A1公開了兩種雙氟磺草胺的制備方法，一種是僅在1,2-丙二醇存在下反應，收率為88.9%；另一種則是在1,2-丙二醇和萘催化劑同時存在下反應，收率達到98%。后一種方法雖然收率較高，但是使用萘催化劑，大大增加了生產成本。而該文獻中的方法最大的不足在于：需要采用較多的2,6-二氟苯胺（3.8～5.5倍用量），而多余的2,6-二氟苯胺無法回收利用，從而導致生產成本較高，同樣不適合工業化生產。

中國專利文獻CN103509027A公開了一種雙氟磺草胺的制備方法，該方法雖然收率較高，而且引入價格低廉的三乙胺替代過量的2,6-二氟苯胺以降低生產成本。但是，申請人經過大量實驗論證發現，該方法重現性較差，對物料的配比以及反應溫度和反應時間要求較高，容易產生雜質，因此不適合工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于解決上述問題，提供一種重現性較好、生產成本較低、反應收率和產物純度均較高、適合工業化生產的制備雙氟磺草胺的方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種制備雙氟磺草胺的方法，它是由2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶與2,6-二氟苯胺經縮合反應得到。

所述縮合反應是在甲硫醚、N-氯代琥珀酰亞胺以及3-甲基吡啶的存在下進行的。

所述2,6-二氟苯胺與所述2-氯磺酰基-8-氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶的摩爾比為1∶1～1.2∶1，優選1∶1。

所述2,6-二氟苯胺與所述甲硫醚的摩爾比為1∶0.3～1∶0.7，優選為1∶0.4～1∶0.6，更優選為1∶0.5。

所述2,6-二氟苯胺與所述N-氯代琥珀酰亞胺的摩爾比為1∶0.3～1∶0.7，優選為1∶0.4～1∶0.6，更優選為1∶0.5。

所述2,6-二氟苯胺與所述3-甲基吡啶的摩爾比為1∶2～1∶5，優選為1∶3。