[發明專利]一種雙釕金屬配合物及其在近紅外電致變色薄膜中的應用

在審

• 申請號: 201910921826.4
• 申請日: 2019-09-27
• 公開（公告）號: CN110669076A
• 公開（公告）日: 2020-01-10
• 發明（設計）人: 鐘羽武;李志娟
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K9/02
• 代理公司: 11245 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 王春霞

1.一種雙釕共軛金屬配合物，其結構式如式Ⅰ所示，

2.權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

(1)三氯-4,4’,4”-三甲酯基三聯吡啶釕(III)與三氟甲烷磺酸銀進行配體交換反應；向所述配體交換反應后的濾液中加入1,2,4,5-四(2-吡啶基)苯進行配位反應，加入飽和KPF₆溶液析出，得到式Ⅱ所示4,4’,4”-三酯基三聯吡啶雙釕配合物；

(2)在三乙胺存在的條件下，式Ⅱ所示4,4’,4”-三酯基三聯吡啶釕配合物進行水解反應，即得權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，所述配體交換反應的時間為2～5小時；

所述三氯-4,4’,4”-三甲酯基三聯吡啶釕(III)與所述三氟甲烷磺酸銀的摩爾比為1：3～4；

所述配位反應的時間為48～72小時；

所述方法還包括柱層析分離式Ⅱ所示4,4’,4”-三酯基三聯吡啶雙釕配合物的步驟；

所述柱層析分離采用的洗脫劑為體積比為100：10～12：0.1～0.3的乙腈、水和硝酸鉀水溶液的混合液。

4.根據權利要求2或3所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，所述水解反應的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺和水的混合液；

所述水解反應的時間為12～48小時；

所述水解反應之后，所述反應還包括如下步驟：除去所述水解反應后體系的溶劑，然后加入四正丁基氫氧化銨的甲醇溶液進行溶解，最后加入六氟磷酸析出固體；

所述四正丁基氫氧化銨與所述六氟磷酸的摩爾比不大于1：1。

5.一種雙釕共軛金屬配合物薄膜，為下述1)或2)的結構：

1)由權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物吸附于納米SnO₂:Sb表面形成單層薄膜；

2)由權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物吸附于納米SnO₂:Sb表面形成單層薄膜，然后通過離子配位層層組裝形成多層薄膜。

6.權利要求5所述雙釕共軛金屬配合物薄膜的制備方法，包括如下1)或2)的步驟：

1)在基底上制備納米SnO₂:Sb涂層；然后浸漬于權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物的溶液中即得所述單層薄膜；

2)在基底上制備納米SnO₂:Sb涂層；然后浸漬于權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物的溶液中形成單層薄膜；然后交替浸漬于ZrOCl₂水溶液和所述雙釕共軛金屬配合物的溶液中進行配位組裝若干次，即得到所述多層薄膜。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述雙釕共軛金屬配合物的溶液的濃度為0.25～0.35mM；

所述雙釕共軛金屬配合物的溶液采用的溶劑為甲醇。

8.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征在于：按照下述步驟制備所述納米SnO₂:Sb涂層：

采用刮涂的方法將SnO₂:Sb漿體涂抹到所述基底上，晾干后置于馬弗爐中，在400～500℃的條件下煅燒10～20min，然后冷卻至70～90℃。

9.權利要求1所述雙釕共軛金屬配合物或權利要求5所述雙釕共軛金屬配合物薄膜在制備近紅外電致變色薄膜或近紅外電致變色器件中的應用。

10.一種近紅外電致變色器件，其特征在于：所述近紅外電致變色器件的工作電極為權利要求5所述雙釕金屬配合物薄膜。