[發(fā)明專利]一種加氫催化劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910921609.5
• 申請(qǐng)日: 2019-09-27
• 公開（公告）號(hào): CN112569931B
• 公開（公告）日: 2023-01-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂宇皓;劉仲能;趙多;馬文迪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/44
• 分類號(hào): B01J23/44;B01J37/02;C07C1/22;C07C15/085
• 代理公司: 北京知舟專利事務(wù)所(普通合伙) 11550
• 代理人: 馬營營

本發(fā)明提供一種加氫催化劑及其制備方法與應(yīng)用，其主要組分包括氧化鋁載體、金屬活性組分和碳。具體地，所述催化劑采用浸漬法制備，在浸漬液中引入富含羥基、羧基和/或胺基的有機(jī)物，干燥焙燒后所得催化劑中含有殘余碳，所述殘余碳覆蓋在載體氧化鋁部分酸性位上，這樣，在應(yīng)用于α,α?二甲基芐醇?xì)浣庵廉惐綍r(shí)，可以有效抑制α,α?二甲基芐醇?xì)浣膺^度加氫及有機(jī)物料中苯乙酮的加氫，從而有效提高異丙苯選擇性，控制產(chǎn)品中乙苯含量，降低后期分離成本，且所得催化劑在α,α?二甲基芐醇?xì)浣庵苽洚惐椒€(wěn)定性好，具有較高工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及加氫催化劑，特別涉及二甲基芐醇?xì)浣獯呋瘎┘捌渲苽浞椒ā?/p>

背景技術(shù)

環(huán)氧丙烷作為丙烯下游產(chǎn)品，主要用于生產(chǎn)聚氨酯材料的前體聚醚多元醇，是重要的有機(jī)化工產(chǎn)品。CHP法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷不受聯(lián)產(chǎn)品價(jià)格波動(dòng)影響，且對(duì)環(huán)境無污染，投資少，是一種環(huán)境友好型清潔生產(chǎn)工藝，最早由日本住友化學(xué)公司開發(fā)成功，CHP作氧化劑生產(chǎn)PO新工藝包括有異丙苯氧化、丙烯環(huán)氧化、α,α-二甲基芐醇?xì)浣獾裙ば颉Ｈ欢洇?α-二甲基芐醇?xì)浣夤ば蛑校捎肅u-Cr催化劑，污染環(huán)境。

美國專利US 664613B2指出以氫氣為氫源，以Cu-Cr氧化物為催化劑，氫解α,α-二甲基芐醇制取異丙苯其轉(zhuǎn)化率可高達(dá)100％，異丙苯選擇性可高達(dá)97.5％，但是因?yàn)镃r的引入，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。

中國專利CN1616383A使用椰殼活性碳為載體負(fù)載2.0wt％Pd應(yīng)用于α,α-二甲基芐醇?xì)浣庵迫‘惐街校淦S醇轉(zhuǎn)化率在96％到98％之間，異丙苯選擇性高達(dá)99％，但該工藝采用間歇式操作，生產(chǎn)效率較低，且貴金屬Pd用量較高。

中國專利CN104230643A使用Cu基和Pd基兩種α,α-二甲基芐醇?xì)浣獯呋瘎诠潭ù仓幸来畏侄窝b劑，原料依次與Pd基催化劑和Cu基催化劑接觸，發(fā)生反應(yīng)。所得芐醇轉(zhuǎn)化率為100％，異丙苯選擇性高達(dá)99.8％，同時(shí)苯乙酮轉(zhuǎn)化率高達(dá)100％，乙苯選擇性99.1％。但乙苯與異丙苯沸點(diǎn)接近，后期難以分離，影響異丙苯回用。

由上所述，現(xiàn)有技術(shù)制備的α,α-二甲基芐醇?xì)浣釩u基催化劑存在穩(wěn)定性差和環(huán)境污染的問題，而Pd基催化劑存在α,α-二甲基芐醇過度加氫的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有制備異丙苯技術(shù)存在的催化劑穩(wěn)定性差、環(huán)境污染嚴(yán)重、異丙苯選擇性低等問題，提供一種新的α,α-二甲基芐醇?xì)浣庵苽浞椒ǎ瑸橐徊綄?shí)現(xiàn)α,α-二甲基芐醇?xì)浣馓峁┮环N可能。在催化劑浸漬液中添加富含羥基、羧基和/或胺基的有機(jī)物，如多元醇、糖類化合物、多元酸、多元胺，因氧化鋁表面富含羥基，浸漬時(shí)，這些富羥基、羧基和/或胺基的有機(jī)分子會(huì)與金屬活性組分競(jìng)爭(zhēng)吸附在載體表面，使得金屬活性組分分散更均勻，而且干燥焙燒后所得催化劑中含有有機(jī)分子不完全燃燒的殘余碳會(huì)覆蓋在金屬活性組分的活性邊緣和載體氧化鋁部分酸性位上(尤其是較強(qiáng)的酸性位處)，有效抑制α,α-二甲基芐醇?xì)浣膺^度加氫及有機(jī)物料中苯乙酮的加氫，從而有效提高異丙苯選擇性，控制產(chǎn)品中乙苯含量，降低后期分離成本，且所得Pd基催化劑在α,α-二甲基芐醇?xì)浣庵苽洚惐椒€(wěn)定性好，具有較高工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

本發(fā)明的目的之一在于提供一種加氫催化劑，其主要組分包括氧化鋁載體、金屬活性組分和碳。

在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述金屬活性組分為金屬鈀。

在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，在所述催化劑中，所述金屬活性組分的含量為0.1～2.0重量份，其中，以氧化鋁載體和金屬活性組分的總量100重量份計(jì)。

在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，在所述催化劑中，所述金屬活性組分的含量為0.2～1.0重量份，其中，以氧化鋁載體和金屬活性組分的總量100重量份計(jì)。

在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，在所述催化劑中，所述碳的含量為0.1～1.0重量份，其中，以氧化鋁載體和金屬活性組分的總量100重量份計(jì)。