[發明專利]鹵代酮類化合物及聯烯基促進的環醇的碳碳鍵斷裂制備鹵代酮類化合物的方法

在審

• 申請號: 201910911079.6
• 申請日: 2019-09-25
• 公開（公告）號: CN112552152A
• 公開（公告）日: 2021-03-26
• 發明（設計）人: 麻生明;伍鵬霖
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C49/227;C07C49/255
• 代理公司: 上海麥其知識產權代理事務所(普通合伙) 31257
• 代理人: 董紅曼

本發明公開了一種鹵代酮類化合物及通過聯烯基促進的環醇的碳碳鍵斷裂制備鹵代酮類化合物的方法。該方法系在催化劑，氧化劑，鹵代劑，有機試劑/水的混合溶劑中，高效地將環醇轉化為對應鹵代酮類化合物。本發明原料簡單易得，操作簡單，反應條件溫和，底物范圍廣，官能團兼容性好，有優良的區域選擇性。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及鹵代酮類化合物及通過聯烯基促進的環醇的碳碳鍵斷裂制備鹵代酮類化合物的方法。

背景技術

近些年來，C-C鍵斷裂作為一種構建各種有機分子的高效策略，開始越來越引起化學家們廣泛的關注(Rybtchinski,B.；Milstein,D.Angew.Chem.,Int.Ed.1999，38,870-883；Necas,D.；Kotora,M.Curr.Org.Chem.2007,11,1566-1591；Kim,D.-S.；Park,W.-J.；Jun,C.-H.Chem.Rev.2017,117,8977-9015.)。因為小環的環張力存在，環丙烷以及環丁烷衍生物在C-C鍵斷裂中有著舉足輕重的作用(Rubin,M.,Rubina,M.；Gevorgyan,V.Chem.Rev.2007,107,3117-3179；Seiser,T.；Cramer,N.Org.Biomol.Chem.2009,7,2835-2840；C.Synthesis,2011,21,3389-3407；Seiser,T.；Saget,T.；Tran,D.N.；Cramer,N.Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,7740-7752；Fumagalli,G.；Stanton,S.；Bower,J.F.Chem.Rev.2017,117,9404-9432.)。同時，因為環烷醇可以輕松的通過環烷酮制備得到，所以環丙醇，環丁醇及其衍生物被認為是有機合成中最重要的C3和C4合成子之一，該類化合物的研究近些年也取得了非常顯著的成果(Kulinkovich,O.Chem.Rev.2003,103,2597-2632；Cramer,N.；Seiser,T.Synlett 2011,4,449-460；Wu,X.；Zhu,C.Chem.Rec.2018,18,587-598；Liu,Y.；Wang,Q.；Chen,Z.；Zhou,C.；Xiong,B.；Zhang,P.；Yang,C.；Zhou,Q.Beilstein J.Org.Chem.2019,15,256-278.)。但是，對于非張力環體系，因為其環張力的減小，C-C鍵越發穩定，故而相較于張力環而言，非張力環醇體系的研究要少的多(Yayla,H.；Wang,H.；Tarantino,K.；Orbe,H.；Knowles,R.J.Am.Chem.Soc.2016,138,10794-10797；Guo,J.；Hu,A.；Chen,Y.；Sun,J.；Tang,H.；Zuo,Z.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,15319-15322；Wang,D.；Mao,J.；Zhu,C.Chem.Sci.2018,9,5805-5809；Zhao,K.；Yamashita,K.；Carpenter,J.；Sherwood,T.；Ewing,W.；Cheng,P.；Knowles,R.J.Am.Chem.Soc.2019,141,8752-8757)。因此，進一步發展非張力環醇的C-C鍵斷裂方法，就顯得尤為重要。

發明內容

本發明的目的在于提供一種反應條件溫和、高效、底物范圍廣，高區域選擇性的通過聯烯基促進的環醇的碳碳鍵斷裂制備鹵代酮類化合物的方法。

本發明是采用以下具體技術方案來實現的：

本發明提出了一種通過聯烯基促進的環醇的碳碳鍵斷裂制備鹵代酮類化合物的方法，在催化劑，氧化劑，鹵代劑，有機試劑/水的混合溶劑中，將環醇轉化為對應鹵代酮類化合物，反應過程如反應式(1)所示：

其中，

n為-2到3的整數；

X為鹵素；