[發明專利]一種E-1;3;3;3-四氟丙烯的制備方法

在審

• 申請號: 201910903577.6
• 申請日: 2019-09-24
• 公開（公告）號: CN110627614A
• 公開（公告）日: 2019-12-31
• 發明（設計）人: 王曉東;徐慶瑞;徐煜
• 申請（專利權）人: 浙江三美化工股份有限公司
• 主分類號: C07C17/25
• 分類號: C07C17/25;C07C21/18;C07C17/383
• 代理公司: 33311 杭州新澤知識產權代理事務所(特殊普通合伙)
• 代理人: 賈蓮蓮

1.一種E-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：包括以下制備步驟：

(1)將氫氣和Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯預熱后通入第一反應器中，在催化劑作用下，反應生成1,2,3,3,3-五氟丙烷，反應混合氣中包含氫氣、1,1,1,2,3-五氟丙烷和未反應完全的Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯，反應溫度為50～120℃，反應壓力為0.1～0.5MPa，氫氣與E-1,2,3,3,3-五氟丙烯摩爾比為1:1～3，物料停留時間為3～50s；

(2)將步驟(1)中的反應混合氣通入第一分離塔中進行分離，其中塔頂氣為氫氣，可循環至第一反應器，塔釜液為Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯和1,1,1,2,3-五氟丙烷的混合物，再將塔釜液通入第二分離塔中進行分離，塔頂氣為1,2,3,3,3-五氟丙烯，可循環至第一反應器，塔釜液為1,1,1,2,3-五氟丙烷，塔釜液經預熱后進入第二反應器；

(3)在催化劑作用下，1,1,1,2,3-五氟丙烷在第二反應器中脫HF，生成E-1,3,3,3-四氟丙烯，反應混合氣中包含Z-1,3,3,3-四氟丙烯、HF、E-1,3,3,3-四氟丙烯和未反應完全的1,1,1,2,3-五氟丙烷，反應溫度分為兩段，上段反應溫度為50～300℃，下段反應溫度控制為200～400℃；

(4)將步驟(3)中的反應混合氣通入第三分離塔中進行分離，塔釜液為Z-1,3,3,3-四氟丙烯和未反應完全的1,1,1,2,3-五氟丙烷，塔釜液經水洗、堿洗后，與來自第二分離塔的1,1,1,2,3-五氟丙烷混合，經預熱后可循環至第二反應器，塔頂氣經水洗、堿洗、干燥后，制得E-1,3,3,3-四氟丙烯。

2.根據權利要求1所述的一種E-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的催化劑為負載型催化劑，活性組分為鎳和銀，載體為氧化鋁或氧化銅或氧化鐵或氧化鋅或氧化鈷或氧化鎂或氧化鈣中的一種或兩種以上的組合，其負載量為5-10％。

3.根據權利要求1所述的一種E-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的反應溫度為50～80℃。

4.根據權利要求1所述的一種E-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(3)中所述的上段反應溫度為100～250℃。

5.根據權利要求1所述的一種E-1,3,3,3-四氟丙烯的制備方法，其特征在于：步驟(3)中所述的催化劑包括兩段催化劑，上段催化劑為由鉻的三價和五價混合物，錳的四價和六價混合物，鈷的二價和三價混合物三者組成的混合物，下段催化劑為氯化鋁或四氯化鈦或二價鐵鹽或二價銅鹽或二價鎳鹽的一種或兩種以上的組合混合物。