[發明專利]用于鄰二甲苯制苯酐的催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201910900936.2
• 申請日: 2019-09-23
• 公開（公告）號: CN112536053B
• 公開（公告）日: 2023-09-08
• 發明（設計）人: 袁濱;安欣;劉玉芬;張東順;師慧敏;馮曄;張作峰;董巖
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J27/198
• 分類號: B01J27/198;C07D307/60
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種用于鄰二甲苯制苯酐的催化劑，包括活性組分和金屬載體，所述活性組分包括主活性組分和助劑，所述主活性組分包括釩化合物以及任選地磷化合物和銫化合物；

所述金屬載體的表面具有金屬氧化層以及與金屬氧化層接觸的氧化鋁層；

所述催化劑的制備方法包括將金屬載體進行預處理，所述預處理包括氧化處理、涂覆鋁溶膠處理和焙燒處理；將預處理后的金屬載體負載活性組分；

所述氧化處理的溫度為500℃-600℃，氧化處理的時間為8-12h；

所述金屬載體選自鋁、鋁鋅合金、鋁銅合金和鋁硅合金中的一種或多種；

所述金屬載體選自環形金屬載體，所述環形金屬載體的直徑為3-13mm，高度為4-10mm，壁厚為0.5-2mm；

所述活性組分還包括二氧化鈦，所述二氧化鈦為銳鈦礦型二氧化鈦；

所述助劑選自銣、鈰、鈮、鉻、鎢、鐵、銀、鈷、金、鎵、銦、銻、鉍、鋯、鉺、鎢和錫的氧化物中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述環形金屬載體的直徑為6-9mm，高度為5-7mm，壁厚為1.2-1.5mm。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，在所述催化劑中，以載體的質量計，所述活性組分所占的比例為5%-25%；

和/或以質量百分數計，所述活性組分包括：以V₂O₅計為5-18%的釩，以P計為0-0.4%的磷，以Cs計為0-1%的銫，以助劑元素氧化物計0.1-10%的助劑和余量的TiO₂。

4.?根據權利要求3所述的催化劑，其特征在于，所述二氧化鈦比表面積為10?m²/g-30m²/g；

和/或在所述催化劑中，以載體的質量計，所述活性組分所占的比例為8%-18%；

和/或所述釩化合物包括選自偏釩酸銨、五氧化二釩和釩酸鈉中的一種或多種；

和/或所述磷化合物包括選自磷酸二氫銨、磷酸三銨和五氧化二磷中的一種或多種；

和/或所述銫化合物包括選自硝酸銫、硫酸銫、氯化銫和碳酸銫中的一種或多種。

5.?根據權利要求4所述的催化劑，其特征在于，所述二氧化鈦比表面積為18?m²/g-25m²/g。

6.一種如權利要求1-5中任一項所述的用于鄰二甲苯制苯酐的催化劑的制備方法，包括將金屬載體進行預處理，所述預處理包括氧化處理、涂覆鋁溶膠處理和焙燒處理；將預處理后的金屬載體負載活性組分，所述活性組分包括主活性組分和助劑，所述主活性組分包括釩化合物以及任選地磷化合物和銫化合物；

所述氧化處理的溫度為500℃-600℃，氧化處理的時間為8-12h。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述涂覆鋁溶膠處理包括將氧化處理后的金屬載體浸漬于鋁溶膠中進行涂覆，形成具有鋁溶膠過渡層的金屬載體。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于，所述鋁溶膠的濃度為4-6%，其中[H+]和[AlOOH]的摩爾比為0.10-0.15。

9.根據權利要求6-8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述活性組分還包括二氧化鈦；

和/或所述將預處理后的金屬載體負載活性組分包括以下步驟：

步驟?A：向溶劑中加入還原劑和主活性組分得的混合溶液；

步驟?B：將所述混合溶液和二氧化鈦、助劑以及粘合劑進行混合得催化活性組分漿液；

步驟?C：將催化活性組分漿液噴涂至預處理的金屬載體上，干燥。

10.?根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述二氧化鈦為銳鈦礦型二氧化鈦，比表面積為10?m²/g-30m²/g；

和/或所述漿液的粘度為10Pa?S-40Pa?S。