[發明專利]一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法

在審

• 申請號: 201910856626.5
• 申請日: 2019-09-11
• 公開（公告）號: CN110484175A
• 公開（公告）日: 2019-11-22
• 發明（設計）人: 袁天順;吳瓊;姚煜;鄒文俊;彭進;簡亞溜
• 申請（專利權）人: 河南工業大學
• 主分類號: C09J161/14
• 分類號: C09J161/14;C09J11/08;C08G8/28
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，屬于膠黏劑制備技術領域，其特征在于包括以下步驟：將硅氧烷單體、酚類化合物和酸性催化劑加入反應釜中，攪拌均勻，緩慢升溫，于110~200℃反應生成烷基苯氧基硅烷中間體；之后冷卻降溫，加入一定量的醛類化合物，緩慢升溫至凝膠，停止反應，加入堿性化合物調節PH至中性，減壓蒸餾后得到硅酚醛樹脂，將聚砜與合成制備的硅酚醛樹脂以共混改性的方式制備得到所述的聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑。改性后的樹脂，由于結構中引入鍵能較高的Si?O鍵，其耐熱性較改性前有較大提升，而將耐高溫、高強度的聚砜引入到樹脂結構中，使樹脂的熱穩定性和力學性進一步提高，雙改性后的酚醛樹脂較普通酚醛樹脂綜合性能優異。

技術領域

本發明屬于膠黏劑制備領域，尤其涉及一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法。

背景技術

作為人類最早合成的一種樹脂，酚醛樹脂通常是在催化劑的作用下，由酚類化合物與醛類化合物通過縮聚的方式聚合而成。其以優良的力學性能、尺寸穩定性和絕緣性等特點而廣泛應用于汽車、機械、電子、航空航天、黏結等與國民經濟息息相關的各個領域。然而，傳統酚醛樹脂由于分子結構中的酚羥基和亞甲基易氧化，使其耐熱性受到影響，限制了其在某些領域特別是高溫領域中的應用。

為提高酚醛樹脂的熱穩定性，將硅原子引入到酚醛樹脂大分子結構中部分封鎖酚羥基，同時形成較C-O鍵(326kJ/mol)具有更高鍵能的Si-O鍵(460kJ/mol)，是改善酚醛樹脂耐熱性的有效途徑。但是，傳統硅酚醛樹脂制備過程復雜，存在有機硅單體的水解自聚、酚醛自聚、單體與酚醛共聚等反應，反應聚合程度難以控制。

本發明人在前期研究中，已通過酯交換法合成制備出了新型硅酚醛樹脂(SPF)，解決了以上硅酚醛樹脂制備過程中反應過程難以控制問題；然而，制備出的新型硅酚醛樹脂在耐熱方面依舊表現不佳，高溫領域大量應用尚不滿足，需進一步提高其耐熱性。

鑒于以上原因，特提出本發明。

發明內容

本發明旨在解決上述問題，提供一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法。

本發明一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，合成步驟如下：

將硅氧烷單體、酚類化合物和酸性催化劑加入反應釜中，攪拌均勻，緩慢升溫，于110～200℃反應生成烷基苯氧基硅烷中間體；之后冷卻降溫，加入一定量的醛類化合物，緩慢升溫至凝膠，停止反應，加入堿性化合物調節PH至中性，減壓蒸餾后得到硅酚醛樹脂，將聚砜與合成制備的硅酚醛樹脂以共混改性的方式制備得到所述的聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑。

一種聚砜改性硅酚醛樹脂膠黏劑的制備方法，所用原材料：硅氧烷單體、酚類化合物、酸性催化劑和聚砜四種原料的質量比為0.1～1.0:1:0.05％～4％:0.05～0.55；醛類化合物和酚類化合物的用量為摩爾比0.5～1.0:1。

所述的硅氧烷單體可以是甲基(或苯基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基)三甲氧基硅烷、甲基(或苯基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基)三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三乙氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一種或幾種。

所述的酚類化合物可以是苯酚、甲基(或乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基)酚、二甲酚、萘酚、鄰苯二酚、腰果酚、雙酚A、雙酚F、雙酚S中的一種或幾種。