[發(fā)明專利]一種制備氟蟲腈的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910856598.7
• 申請日: 2019-09-11
• 公開（公告）號: CN111004180A
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李惠躍;劉偉;張彥祥;王端正
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江埃森化學(xué)有限公司;連云港埃森化學(xué)有限公司
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44
• 代理公司: 杭州中平專利事務(wù)所有限公司 33202
• 代理人: 翟中平

本發(fā)明涉及一種簡便易行、經(jīng)濟(jì)上合理的、對設(shè)備沒有腐蝕性、選擇性好且副產(chǎn)物少的氟蟲腈制備方法，采用結(jié)構(gòu)式為：化為物（簡稱MP）為原料在氯代烴類溶劑條件下，用過硫酸化合物氧化制備得到結(jié)構(gòu)式為目標(biāo)產(chǎn)物氟蟲腈，即：。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種經(jīng)濟(jì)上合理，對設(shè)備腐蝕性不大，選擇性好且副產(chǎn)物含量低的一種制備氟蟲腈的方法。

背景技術(shù)

氟蟲腈（目標(biāo)產(chǎn)物）是一種苯基吡唑類殺蟲劑、殺蟲譜廣，對害蟲以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，其作用機(jī)制在于阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝，因此對蚜蟲、葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲、蠅類和鞘翅目等重要害蟲有很高的殺蟲活性，對作物無藥害。該藥劑可施于土壤，也可葉面噴霧。施于土壤能有效防治玉米根葉甲、金針蟲和地老虎。葉面噴灑時，對小菜蛾、菜粉蝶、稻薊馬等均有高水平防效，且持效期長。近年來，氟蟲腈也廣泛用于衛(wèi)生殺蟲劑。主要用于防殺蟑螂、螞蟻等有害生物。

氟蟲腈的化學(xué)名是 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，商品名為銳勁特，是法國羅納-普朗克公司于1987至1989年開發(fā)研制，1992年在我國登記的高效殺蟲劑。

合成該化合物的方法主要有以下幾類：

第一類合成方法見WO295117，其缺點(diǎn)在于使用間氯過氧苯甲酸為氧化劑，非常昂貴，而且純化方法需要層析。

第二類方法在歐洲專利1222173中有描述，使用三氟乙酸和雙氧水進(jìn)行氧化，對設(shè)備腐蝕性太大。

第三類合成方法在WO2007122440中有所描述，使用三氯乙酸和過氧化氫進(jìn)行反應(yīng)，腐蝕性相對比三氟乙酸要好，反應(yīng)選擇性較差，有5-10%的砜副產(chǎn)物（FD）。

第四類合成方法在CN201180034433中有詳細(xì)描述，使用二氯乙酸和過氧化氫進(jìn)行反應(yīng)，跟第三類一樣，反應(yīng)選擇性較差，有5-10%的砜副產(chǎn)物（FD）；

綜上所述，現(xiàn)有的幾種方法都有不可避免的缺陷，要么經(jīng)濟(jì)上不合理，要么對設(shè)備腐蝕性大，要么選擇性差，副產(chǎn)物含量高。

發(fā)明內(nèi)容

設(shè)計目的：避免背景技術(shù)存在的不足之處，提供一種簡便易行、經(jīng)濟(jì)上合理的、對設(shè)備沒有腐蝕性、選擇性好且副產(chǎn)物少的一種制備氟蟲腈的方法。

設(shè)計方案：為了實(shí)現(xiàn)上述設(shè)計目的。本發(fā)明所述方法以結(jié)構(gòu)式為：

化為物（簡稱MP）為原料在氯代烴類溶劑條件下，用過硫酸化合物氧化制備得到結(jié)構(gòu)式為目標(biāo)產(chǎn)物氟蟲腈，即：

過硫酸化合物為過硫酸、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸鈣和過硫酸鎂中的一種或任意幾種的組合。

上述過氧化物都是常見的氧化劑，市面上可以直接購買，不像間氯過氧苯甲酸那樣貴，而過硫酸化合物對設(shè)備要求低，只要求普通搪玻璃反應(yīng)釜即可，不會像三氟乙酸那樣腐蝕搪玻璃，并且使用過硫酸化合物，砜副產(chǎn)物（FD）在選定的條件下可以控制在3%以下。

按照本發(fā)明，氧化反應(yīng)是在搪玻璃反應(yīng)釜內(nèi)反應(yīng)，反應(yīng)壓力常壓，反應(yīng)溫度-10℃-80℃，優(yōu)選0℃-5℃，反應(yīng)溫度低于-10℃，反應(yīng)不進(jìn)行，反應(yīng)溫度高于80℃，砜副產(chǎn)物（FD）會大于5%，優(yōu)化的條件是在0℃-5℃。

MP與氧化劑的當(dāng)量比為為：1:1-1.2；氧化劑當(dāng)量比小于1:1，MP剩余會大于2%，氧化劑當(dāng)量比大于1:1.2，即使是在選定的溫度條件下，砜副產(chǎn)物（FD）會大于5%；

此反應(yīng)所用溶劑為二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代烴類溶劑。

砜副產(chǎn)物（FD）的結(jié)構(gòu)式為：