[發明專利]鎳銅催化劑及其制備方法以及制備甲基異丁基醇的方法

有效

• 申請號: 201910853921.5
• 申請日: 2019-09-10
• 公開（公告）號: CN112547069B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 向良玉;田保亮;唐國旗
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;C07C29/145;C07C31/125
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種鎳銅催化劑用于甲基異丁基酮加氫制備甲基異丁基醇中的應用，其特征在于，以所述鎳銅催化劑總重量為100重量份計，所述鎳銅催化劑含有：

2-10重量份的鎳；

5-15重量份的銅；以及

75-93重量份的硼改性的氧化鋁載體；

其中，所述氧化鋁載體中的至少一部分為θ晶型的氧化鋁載體；

所述θ晶型的氧化鋁在所述氧化鋁中的質量分數為75%-100%；

所述硼在所述硼改性的氧化鋁載體中的含量為0.5wt%-3wt%；

所述鎳銅催化劑用于催化甲基異丁基酮加氫制備甲基異丁基醇的方法包括以下步驟：

將所述鎳銅催化劑加入反應器的催化劑床層上，將預熱的甲基異丁基酮和預熱的氫氣通入反應器中，進行加氫反應，保持所述反應器內的溫度為90~150℃，壓力為0.5~3.5MPa；甲基異丁基酮的液時空速為0.1~1.0h^-1。

2.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述溫度為100~140℃；

所述壓力為0.8~2.8MPa；

所述甲基異丁基酮的液時空速為0.2~0.8h^-1；

預熱的所述氫氣與預熱的所述甲基異丁基酮的摩爾比為1.1:1~10:1；

所述反應器為固定床反應器。

3.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述鎳為2-8重量份，所述銅為6-12重量份，以及所述硼改性的氧化鋁載體為80-92重量份。

4.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述硼在所述硼改性的氧化鋁載體中的含量為0.5wt%-2wt%。

5.根據權利要求1所述的應用，其特征在于，所述θ晶型的氧化鋁在所述氧化鋁中的質量分數為90%-100%。

6.根據權利要求1~5中任一項所述的應用，其中，所述的鎳銅催化劑的制備方法包括以下步驟：

Ⅰ）制備所述硼改性的氧化鋁載體；

Ⅱ）將所述硼改性的氧化鋁載體浸漬于鎳鹽和銅鹽的混合溶液中，或者將所述鎳鹽和銅鹽的混合溶液噴灑在所述硼改性的氧化鋁載體上，之后干燥、熱分解，獲得氧化態的鎳銅催化劑。

7.根據權利要求6所述的應用，其中，所述的制備方法還包括：Ⅲ）將所述氧化態的鎳銅催化劑進行還原，得到還原態的鎳銅催化劑。

8.根據權利要求7所述的應用，其中，步驟Ⅰ）包括以下步驟：

ⅰ）將氧化鋁粉體與添加劑混合，加入水捏合，之后造粒、干燥、焙燒，獲得氧化鋁載體；

ⅱ）將步驟i）制備的氧化鋁載體與含硼水溶液混合，之后干燥、熱分解，獲得所述硼改性的氧化鋁載體；或者

步驟Ⅰ）包括以下步驟：

a）將氧化鋁粉體、硼化物以及添加劑混合，加入水捏合，之后造粒、干燥、焙燒，獲得所述硼改性的氧化鋁載體。

9.根據權利要求8所述的應用，其中，在步驟ⅰ）和步驟a）中，所述焙燒的溫度各自為600~950℃，所述焙燒時間各自為2~6小時；

在步驟ⅱ）中，所述含硼水溶液為硼酸水溶液；

在步驟ⅱ）中，所述熱分解的溫度為300-450℃，所述熱分解的時間為2-4小時；

所述添加劑包括：淀粉、田菁粉、檸檬酸和甲基纖維素中的至少一種。

10.根據權利要求9所述的應用，其中，在步驟a）中，所述硼化物為硼酸。

11.根據權利要求6所述的應用，其中，在步驟Ⅱ）中，所述熱分解的溫度為300~450℃，所述熱分解的時間為2~4小時；

在步驟Ⅱ）中，所述鎳鹽選自硝酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳、醋酸鎳和草酸鎳中的至少一種；所述銅鹽選自硝酸銅、氯化銅、草酸銅、硫酸銅、醋酸銅中的至少一種。

12.根據權利要求11所述的應用，其中，所述鎳鹽選自硝酸鎳、醋酸鎳和草酸鎳中的至少一種；

所述銅鹽選自硝酸銅、醋酸銅和草酸銅中的至少一種。