[發明專利]一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法

有效

• 申請號: 201910829163.3
• 申請日: 2019-09-03
• 公開（公告）號: CN110483288A
• 公開（公告）日: 2019-11-22
• 發明（設計）人: 王天義;華文亮;徐基龍;汪洋;張政
• 申請（專利權）人: 安徽華業香料股份有限公司
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C67/08;C07C69/708;C07C27/02;C07C51/09;C07C59/125;B01J23/887;C11B9/00
• 代理公司: 11390 北京和信華成知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 胡劍輝<國際申請>=<國際公布>=<進入

1.一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：具體包括以下步驟：

(1)向配料鍋中加入二氯乙烷，然后加入重氮乙酸乙酯，開啟攪拌器，配置成質量分數為30％重氮乙酸乙酯，打入到高位槽中備用；

(2)先通過反應釜手孔加入固體銠系催化劑，然后向反應釜中加入異戊醇和溶劑二氯乙烷，開啟反應釜攪拌，持續通入氮氣；

(3)打開反應釜蒸汽閥門，開始加熱，將釜溫升至60-80℃，從高位槽通過滴加泵向反應釜內滴加30％重氮乙酸乙酯的二氯乙烷溶液，滴加時間控制在4-8h，滴加結束后繼續保溫反應2-4h，取樣采用氣相色譜檢測重氮乙酸乙酯的含量在0.5％以下時，結束反應，將反應釜溫度降低至室溫，通過自動反沖洗過濾器將固體銠系催化劑反沖洗至反應釜內進行下批次的反應，將液相的反應液轉移到釜式蒸餾塔的蒸餾釜中；

(4)打開蒸餾釜蒸汽閥門，將釜溫升至57-60℃，常壓回收二氯乙烷，至塔頂不出料或塔頂溫度下降時，結束回收二氯乙烷，回收的二氯乙烷進行套用，真空減壓蒸餾回收過量的異戊醇，回收的異戊醇進行套用；

(5)將蒸餾釜釜底反應液轉移到攪拌鍋中，加入質量分數為10％氫氧化鈉溶液，開啟攪拌器，加熱至60℃，皂化反應3-5h后，結束反應，將釜溫降低至室溫，加入15％鹽酸進行酸化，至調節反應液pH＝2.5-3.0，靜置2h，分層，分出水層送至污水處理站進行處理，油層加入飽和氯化鈉溶液洗滌3次，分出的水層打入到高位槽中進行套用；

(6)經飽和氯化鈉溶液洗滌后的油層，打入到裝填有無水硫酸鈉的脫水釜中脫水1h，經反沖洗自動精密過濾器過濾后，得到異戊氧基乙酸；

(7)分別向帶塔的縮合反應釜內加入烯丙醇和帶水劑環己烷，通過手孔加入固體酸催化劑，再將步驟(6)得到的異戊氧基乙酸轉移到縮合反應釜中，開啟縮合反應釜蒸汽閥門，將釜溫升至60-65℃，反應2-4h，從縮合反應釜的塔頂及時分出環己烷和水，經氣相色譜檢測異戊氧基乙酸的含量在0.5％以下時，結束反應，通過自動反沖洗過濾器將固體酸催化劑反沖洗至縮合反應釜內進行下批次的操作，將液相的反應液轉移到釜式精餾塔的精餾釜中；

(8)開啟精餾釜蒸汽閥門，將精餾釜升溫，開啟低真空，減壓蒸餾收集過量的烯丙醇，回收的烯丙醇循環套用，再開啟高真空，減壓蒸餾收集格蓬酯香料產品。

2.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(2)所述的固體銠系催化劑為Rh₂(OAc)₄，加入的質量為30％重氮乙酸乙酯質量的1％-5％。

3.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(2)所述的異戊醇和重氮乙酸乙酯的投料量摩爾比為1:1-5:1。

4.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(3)所述的釜式蒸餾塔內填充cy500不銹鋼波紋填料，步驟(7)所述的釜式精餾塔內填充cy700不銹鋼波紋填料。

5.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(7)所述的固體酸催化劑Yb-MoO₃/Fe₂O₃-ZrO_2，其中元素Yb:Mo:Fe:Zr的質量比為0.5-0.7：4.5-5.8：3.0-3.5：5.4-8.2。

6.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(7)所述的固體酸催化劑的加入質量為異戊氧基乙酸質量的1％-10％。

7.根據權利要求1所述的一種固體酸催化合成格蓬酯香料的生產方法，其特征在于：步驟(7)所述的異戊氧基乙酸與烯丙醇的摩爾比為1:1-1:5。