[發明專利]一種二氟碘代烯烴的制備方法

有效

• 申請號: 201910828764.2
• 申請日: 2019-09-03
• 公開（公告）號: CN110551024B
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 周永云;樊保敏;陳景超;樊瑞峰;孫蔚青;李康葵
• 申請（專利權）人: 云南民族大學
• 主分類號: C07C67/347
• 分類號: C07C67/347;C07C69/65;C07C69/734
• 代理公司: 北京眾澤信達知識產權代理事務所(普通合伙) 11701
• 代理人: 皇甫韻嘯

本發明屬于炔烴碘代?二氟烷基化領域，具體涉及一種二氟碘代烯烴的制備方法。所述步驟為：步驟1、以炔烴為起始原料，在手套箱中，將準確稱量的堿加入至有攪拌子的史萊克反應管中，塞上膠塞移出手套箱；步驟2、用注射器吸取有機溶劑，微量進樣器吸取二氟碘乙酸乙酯、內炔,依次加入至反應管，30W blue LED可見光照射下，置于恒溫磁力攪拌器室溫下攪拌反應，采用TLC和GC?MS監測反應進程；步驟3、反應結束后，取出反應管，反應液在減壓下使用旋轉蒸發器除去揮發性溶劑，用乙酸乙酯和石油醚混合作為洗脫劑，通過柱層析純化；反應式如下：本發明大大降低生產成本，具有顯著的社會效益和經濟效益，反應選擇性很高，操作簡單、較為綠色環保。

技術領域

本發明屬于炔烴碘代-二氟烷基化領域，具體涉及一種二氟碘代烯烴的制備方法。

背景技術

氟元素化學性質極為活潑，是氧化性最強的元素之一,其在醫藥、農藥等生理活性物質中占據著重要地位,據統計，約有20-25％的藥物分子中含有氟原子。近年來,二氟烷基(CF₂R)因其特殊的化學性質引起了人們的廣泛關注,許多二氟烷基化新試劑、新方法被相繼報道，CF₂R不僅可改變分子化合物的性能，還可通過所帶烷基的官能團實現進一步改性，因此,對生物活性分子二氟烷基化已成為改造其生物活性的一種有效手段,在新型藥物設計和農藥開發中日益受到研究人員的重視.如何向有機分子中引入二氟烷基(CF₂R)在近些年來得到了快速的發展，成為氟化學領域中的研究熱點。

碘代物是一類重要的有機合成活性中間體，是許多有機合成的原料，尤其是碘代烯烴，在有機合成中表現出很高的反應活性，是一種很好的活性中間體，但碘代烯烴的合成相對碘代烷烴和碘代芳烴更為困難，因此，構建和發展催化體系簡單、操作簡便和更為綠色經濟的碘代烯烴合成方法具有廣闊的應用前景。而對于二氟的碘代烯烴而言，無疑是作為在有機合成中引入氟原子的理想活性中間體，因此，開發和發展更為綠色經濟的二氟碘代烯烴的合成方法引起了廣大科研工作者的廣泛關注，這將推動二氟醫藥合成方法的發展。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供了一種二氟碘代烯烴的制備方法。

具體技術方案為：一種二氟碘代烯烴的制備方法，所述步驟為：

步驟1、以炔烴為起始原料，在手套箱中，將準確稱量的堿加入至有攪拌子的史萊克反應管中，塞上膠塞移出手套箱；

步驟2、用注射器吸取有機溶劑，微量進樣器吸取二氟碘乙酸乙酯、內炔,依次加入至反應管，30WblueLED可見光照射下，置于恒溫磁力攪拌器室溫下攪拌反應，采用TLC和GC-MS監測反應進程；

步驟3、反應結束后，取出反應管，反應液在減壓下使用旋轉蒸發器除去揮發性溶劑，用乙酸乙酯和石油醚混合作為洗脫劑，通過柱層析純化；

反應式如下：

優選的，步驟1所述炔烴與堿的物質的量比為：1:3～1:1。

優選的，所述炔烴與堿的最優物質的量比為：1:2。

優選的，步驟1所述堿為無機堿或有機堿。

優選的，所述無機堿為碳酸銫、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉，其中優選堿為碳酸銫。

優選的，所述有機堿為三乙胺、四甲基乙二胺、二異丙基乙胺、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯。

優選的，步驟1所述炔烴的分子結構為：

R₁＝H，Alkyl，Alkoxy，CF₃，CN，X

R₂＝H，Me，Et，COOMe；