[發明專利]一種Obovatol曼尼希堿類衍生物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910825731.2
• 申請日: 2019-09-03
• 公開（公告）號: CN110452130B
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 楊春;李婷;郅曉燕
• 申請（專利權）人: 山西農業大學
• 主分類號: C07C217/58
• 分類號: C07C217/58;C07C213/02;C07C213/10;C07D295/096;C07D295/088;C07D295/182;C07D295/205;C07D211/14;C07D211/62;C07D211/60;A01N33/10;A01N43/36;A01N43/84
• 代理公司: 西安匯恩知識產權代理事務所(普通合伙) 61244
• 代理人: 張偉花

本發明提供了一種Obovatol曼尼希堿類衍生物，具有如化學通式所述的結構式：還提供了制備方法，將Obovatol溶于無水乙醇，加入37％甲醛水溶液和二級胺，油浴、回流后減壓濃縮，硅膠薄層色譜分離，得到Obovatol曼尼希堿類衍生物。制備的Obovatol曼尼希堿類衍生物具有較高的殺菌活性，衍生物6、7和18對番茄早疫病菌具有離體抑制活性；衍生物1、2、6、7和8對腐皮鐮刀病菌具有離體抑制活性；衍生物1、2、3、6、7、8、12、14、15、18和21對番茄灰霉病菌具有離體抑制活性；衍生物1和14對黃瓜炭疽病菌具有離體抑制活性；衍生物6、8和14對辣椒枯萎病菌具有離體抑制活性；衍生物1、3、7和16對蘋果炭疽病菌具有離體抑制活性，可用于控制植物病害。

技術領域

本發明屬于殺菌劑合成技術領域，具體涉及一種Obovatol曼尼希堿類衍生物及其制備方法與應用。

背景技術

Obovatol是從木蘭科植物日本厚樸(Magnolia obovata Thunb)的樹葉和樹皮中提取分離得到的一種具有新穎聯苯醚結構的木脂素類Obovatol曼尼希堿類衍生物，Obovatol的化學通式為因其具有廣泛的生物學活性而成為近年來的研究熱點。文獻[Choi,N.H.,Choi,G.J.,Min,B.S.,Jang,K.S.,Choi,Y.H.,Kang,M.S.,Park,M.S.,Choi,J.E.,Bae,B.K.,Kim,J.C.Effects of neolignansfrom the stem bark ofMagnolia obovata on plant pathogenicfungi.J.App.Microbiol.2009,106(6):2057-2063.]報道了Obovatol對七種植物病原真菌的抑制作用。

由于Obovatol屬于多酚類物質，含有獨立的鄰苯二酚結構，此類結構在生物體內由于細胞組織和各種酶的保護作用能穩定存在，但是一旦離開活體組織，由于受自然界光照和空氣氧化等作用，其結構將不易保持原有的穩定型。

現階段，盡管已有文獻報道了Obovatol的抗菌作用，但卻沒有文獻研究其衍生物或類似物的抗菌效果，更缺乏其抗菌構效關系及抗菌作用機制的研究，這也極大地制約了對此類化合物及其衍生物抗菌作用的深入研究。而且現階段市場上更無含此類結構的殺菌劑，因而本發明以Obovatol為先導化合物，通過結構修飾設計合成了系列曼尼希堿類衍生物，旨在篩選新型抗菌活性分子，為開發綠色植物源抗菌劑奠定基礎，故此Obovatol曼尼希堿類衍生物的合成及其在抗植物病原真菌方面的活性研究具有很強的新穎性。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供了一種Obovatol曼尼希堿類衍生物及其制備方法與應用，本方法將不同的取代基團導入Obovatol制備的Obovatol曼尼希堿類衍生物，得到生物活性較高的新結構，制備的Obovatol曼尼希堿類衍生物具有較高的殺菌活性，衍生物6、7和18對番茄早疫病菌具有離體抑制活性；衍生物1、2、6、7和8對腐皮鐮刀病菌具有離體抑制活性；衍生物1、2、3、6、7、8、12、14、15、18和21對番茄灰霉病菌具有離體抑制活性；衍生物1和14對黃瓜炭疽病菌具有離體抑制活性；衍生物6、8和14對辣椒枯萎病菌具有離體抑制活性；衍生物1、3、7和16對蘋果炭疽病菌具有離體抑制活性

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種Obovatol曼尼希堿類衍生物，所述Obovatol曼尼希堿類衍生物的具有如下化學通式所示的結構式：

所述結構式中R的結構式為以下結構式中的任一種:

依次命名為衍生物1～衍生物21。

本發明還提供了上述的Obovatol曼尼希堿類衍生物的方法，該方法為：