[發明專利]一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910801694.1
• 申請日: 2019-08-28
• 公開（公告）號: CN110465305B
• 公開（公告）日: 2022-10-04
• 發明（設計）人: 姚頌東;王祉衡;董延增;于曉航;劉艷艷;徐國忠
• 申請（專利權）人: 遼寧科技大學
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J29/076;B01J29/03;B01J35/10;B01J37/10;C10G45/08;C10G45/12
• 代理公司: 鞍山嘉訊科技專利事務所(普通合伙) 21224
• 代理人: 張群

1.一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下方法：在碳基材料表面負載分子篩得到具有酸性的碳基載體材料；配制加氫脫硫催化劑活性組分前驅體溶液，通過將具有酸性的碳基載體材料在前驅體溶液中浸漬，將活性組分負載在具有酸性的碳基載體材料表面，然后進行干燥、煅燒得到具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑；

所述的在碳基材料表面負載分子篩的方法包括如下步驟：

1）先將碳基材料在無機酸中浸泡處理，然后用蒸餾水進行洗滌直至PH=7；

2）將處理后的碳基材料在無機堿中浸泡處理，然后用蒸餾水進行洗滌直至PH=7，干燥；

3）先合成分子篩導向劑，然后再合成分子篩凝膠，在分子篩凝膠中加入分子篩導向劑，分子篩導向劑所占比例為1wt%-50wt%，再將上述步驟2）處理過的碳基材料加入分子篩凝膠中；

4）將上述步驟3）中的混合物置于水熱反應釜中反應晶化后，取出洗滌、干燥，得到具有酸性的碳基載體材料，晶化溫度為20-300℃，晶化時間為5分鐘-1200小時；

所述碳基材料為煤基多孔碳；

所述分子篩導向劑的制備方法包括：在容器中加入鈉源、鋁源、硅源和水，并陳化；其中鈉鋁比為1:1-100:1，硅鋁比為1:1-100:1，水鋁比為1:1-500:1，陳化時間為5分鐘-1200小時；

所述分子篩凝膠的制備方法包括：在容器中加入鈉源、鋁源、硅源和水；其中鈉鋁比為1:10-10:1；硅鋁比為1:10-10:1；水鋁比為1:10-100:1；

所述的加氫脫硫催化劑活性組分包括Ni、Mo、Co、W中的兩種以上的金屬成分的，其中必須含有Mo或W中的一種和Ni或Co中的一種；所述的前驅體溶液為含有上述金屬成分的水溶性硝酸鹽、銨鹽、氯化物、硫酸鹽或磷酸鹽。

2.根據權利要求1所述的一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，上述步驟1）中碳基材料在無機酸中的浸泡溫度是0℃-100℃，浸泡時間是1分鐘-200小時，上述步驟2）中碳基材料在無機堿中的浸泡溫度是0℃-100℃，浸泡時間是1分鐘-200小時。

3.根據權利要求1所述的一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的前驅體溶液為含有上述金屬的混合溶液，或者是分別含有上述單一金屬的多種溶液，當前驅體溶液為含有上述單一金屬的多種溶液時，將碳基材料與不同的單一金屬的前驅體水溶性溶液分別進行等體積浸漬或過量浸漬、干燥、煅燒。

4.根據權利要求1所述的一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述干燥包括空氣條件下干燥、真空干燥、惰性氣體保護干燥。

5.根據權利要求1所述的一種具有酸性的負載型加氫脫硫催化劑的制備方法，其特征在于，所述的煅燒指在惰性氣體保護下的煅燒，煅燒溫度為150-1000℃，煅燒時間從室溫升溫開始至煅燒結束，時間為10分鐘-50小時。