[發(fā)明專利]一種精草銨膦酸水合物單晶及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910769201.0
• 申請日: 2019-08-20
• 公開（公告）號: CN110437276A
• 公開（公告）日: 2019-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董文凱;左伯軍;蔣愛忠;柴洪偉;解銀萍;劉軍;王明剛;王瀅秀;李磊;韓金濤;李旭坤
• 申請（專利權(quán)）人: 山東省農(nóng)藥科學(xué)研究院
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 北京輕創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11212
• 代理人: 吳東勤

本發(fā)明公開一種精草銨膦酸水合物單晶及其制備方法，所述精草銨膦酸水合物單晶屬于正交晶系，空間群P2₁2₁2₁，晶胞參數(shù)α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞體積為每個晶胞中含有4分子精草銨膦酸和4分子水。制備方法為將精草銨膦酸溶于溶劑中，降溫靜置緩慢揮發(fā)溶劑結(jié)晶即可得到精草銨膦酸水合物單晶。本發(fā)明提供的一種精草銨膦酸水合物單晶，屬于正交晶系，是與現(xiàn)有技術(shù)不同的新一水合物晶體，其制備方法簡單，制備過程綠色環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種精草銨膦酸水合物單晶及其制備方法。

背景技術(shù)

精草銨膦是一種高效、低毒、廣譜的非選擇性除草劑，廣泛用于防除一年生和多年生雙子葉及禾本科雜草。其作用機(jī)理為谷氨酰胺合成酶抑制劑，導(dǎo)致銨離子累積中毒，抑制光合作用，作用方式屬滅生性觸殺型雜草莖葉處理除草劑，兼具微弱內(nèi)吸作用，僅限于葉片基部向葉片頂端傳導(dǎo)。2006年日本公司成功開發(fā)了單異構(gòu)體的精草銨膦(L-型草銨膦)，其除草活性為外消旋DL-型草銨膦混合物的兩倍。精草銨膦毒性低、較為安全，在土壤中易于降解，對作物安全，漂移小，對臨近作物安全；除草譜廣(對多種一年生及多年生雜草有效)，可治理對草甘膦產(chǎn)生抗性的惡性雜草，活性高，殺草迅速(介于草甘膦和百草枯之間)，持效期長；精草銨膦以觸殺除草為主，不會轉(zhuǎn)移到別處，對后茬作物安全。精草銨膦具有非常好的水溶解性，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，方便加工和混配使用。

精草銨膦可用于果園、葡萄園、橡膠園、非耕地等地塊防除多種一年生及多年生闊葉雜草和禾本科雜草，能夠防除或者快速殺死100多種一年生或者多年生雜草。精草銨膦可有效治理對草甘膦產(chǎn)生抗藥性的惡性雜草(小飛蓬、牛筋草、馬齒莧等)。由于草銨膦生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜，致使其生產(chǎn)成本昂貴，一般企業(yè)很難有足夠的實(shí)力參與草銨膦工業(yè)化生產(chǎn)中，再加上同樣廣譜、價格低廉的百草枯、草甘膦傳統(tǒng)滅生性除草劑沖積，長期以來，草銨膦產(chǎn)品在世界范圍內(nèi)并未得到像草甘膦和百草枯如此廣泛的推廣和普及(2014年，草銨膦全球銷售額為5.6億美元，同比草甘膦57.20億美元，百草枯8.50億美元)；隨著雜草對草甘膦抗藥性的普及和日趨嚴(yán)重，以及百草枯的全面禁限用，草銨膦將迎來市場春天。作為草銨膦的升級版，精草銨膦必將以其更高的除草活性迎來更為廣闊的市場空間。

目前，關(guān)于精草銨膦酸的晶型研究，專利CN201811547256.9(一種精草銨膦酸水合物晶體及其制備方法)公開了精草銨膦酸一水合物晶體，該水合物晶體以2θ±0.2°衍射角表示的X-射線粉末衍射譜圖在2θ＝14.67°、17.17°、20.83°、22.23°、22.43°、23.12°、25.99°、27.66°、30.68°、34.69°、41.34°處顯示有特征衍射峰，該精草銨膦酸一水合物晶體的制備方法為將精草銨膦酸鹽酸鹽(Ⅱ)加入溶劑中，升溫至50-80℃，攪拌使全部溶解；降溫至25-30℃，添加堿或環(huán)氧化物之后，攪拌均勻，降溫至-10到10℃，攪拌2-5小時進(jìn)行結(jié)晶，過濾，用少量醇洗滌，干燥，得到精草銨膦酸水合物晶體(Ⅰ)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明技術(shù)人員進(jìn)行了大量試驗(yàn)，考察了多種溶劑及其不同的比例，結(jié)晶溫度等各種條件對精草銨膦酸結(jié)晶的影響，從而制備了一種不同于現(xiàn)有技術(shù)的精草銨膦酸水合物單晶。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。

一種精草銨膦酸水合物單晶，所述精草銨膦酸水合物單晶屬于正交晶系，空間群P2₁2₁2₁，晶胞參數(shù)α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞體積為每個晶胞中含有4分子精草銨膦酸和4分子水，

所述精草銨膦酸水合物單晶的分子式為：C₅H₁₂NO₄P·H₂O，結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明的另一目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、簡單易操作的制備精草銨膦酸水合物單晶的方法，