[發(fā)明專利]一種合成仲醇的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910767544.3
• 申請日: 2019-08-20
• 公開（公告）號: CN112409114A
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李峰;胥婧;王榮周
• 申請（專利權(quán)）人: 南京理工大學(xué)
• 主分類號: C07B41/02
• 分類號: C07B41/02;C07C29/143;C07C33/22;C07C33/20;C07C33/46;C07C33/18;C07C33/24;C07C31/125;C07C35/08;C07C41/26;C07C43/23;C07C201/12;C07C205/19;C07C
• 代理公司: 南京理工大學(xué)專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

本發(fā)明公開了一種合成仲醇的方法，其步驟為：在反應(yīng)容器中，加入酮，過渡金屬催化劑，甲醇；反應(yīng)混合物在水浴中加熱，反應(yīng)數(shù)小時后，冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標(biāo)化合物。本發(fā)明用酮做原料，使用甲醇作氫源和溶劑，在過渡金屬催化劑的參與下，通過氫轉(zhuǎn)移，生成伯醇，反應(yīng)展現(xiàn)出三個顯著的優(yōu)點(diǎn)：1）不加堿；2）反應(yīng)溫度低；3）反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成仲醇的方法。

背景技術(shù)

仲醇是一類重要的化合物，不僅是重要的有機(jī)中間體，而且在藥物、農(nóng)藥、香料等精細(xì)化工方面應(yīng)用十分廣泛。傳統(tǒng)的方法中，可以使用高溫高壓加氫,這些方法在反應(yīng)過程中存在安全隱患。

近幾年來，使用甲醇作氫源來制備，甲醇是一種廉價、安全、無毒的氫給體，這種方法受到了廣泛的關(guān)注。但是在反應(yīng)過程中需要加入強(qiáng)堿或者弱堿。(a)Yu,Z.；Zeng,F.；Sun,X.；Deng,H.；Dong,J.；Chen,J.；Wang,H.；Pei,C.J.Organometallic.Chem.2007,692,2306-2313.(b)Bigler,R.；Huber,R.；Mezzetti,A.Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,1-5.Moore,C.M.；(c)Szymczak,N.K.Chem.Commun.,2013,49,400-402.(d)Sakaguchi,S.；Yamaga,T.Ishii Y.J.Org.Chem.2001,66,4710-4712.(e)Fernández,F.E.；Puerta,M.C.；Valerga,P.Organometallics 2012,31,6868-6879.(f)Li,K.；Niu,J.；Yang,M.；Li,Z.；Wu,L.；Hao,X.；Song,M.Organometallics 2015,34,1170-1176.

因此，從有機(jī)合成的角度，發(fā)展一類新的有機(jī)金屬催化劑，通過使用廉價、安全、無毒的甲醇作氫源和溶劑，反應(yīng)中不需要加入堿，能夠在環(huán)境友好和溫和的狀態(tài)下來催化這類反應(yīng)有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種合成仲醇的方法。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：合成仲醇(式Ⅰ)的方法，包括

由酮(式Ⅱ)

經(jīng)加氫反應(yīng)成目標(biāo)產(chǎn)物的步驟。

反應(yīng)是在過渡金屬催化劑存在下發(fā)生，其反應(yīng)通式為

其中，R¹選自烷基、芳基、單或多取代芳基，其中，單或多取代芳基優(yōu)選甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、鹵代苯基；

R²代表一個取代基，選自甲基、乙基或C₉烷基，苯基、苯甲基。

本發(fā)明合成仲醇的新方法通過下述具體步驟實(shí)現(xiàn)：

在反應(yīng)容器中，加入酮，過渡金屬催化劑和甲醇；反應(yīng)混合物在水浴中加熱，反應(yīng)數(shù)小時后，冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標(biāo)化合物。

進(jìn)一步的，所述的過渡金屬催化劑為含有雙吡啶酮配體的金屬-有機(jī)雙功能陰離子銥絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)如下：

進(jìn)一步的，過渡金屬催化劑用量為酮的1mol％。

進(jìn)一步的，酮與甲醇的比例為1:2mmol/mL。

進(jìn)一步的，反應(yīng)時間不小于12小時。

進(jìn)一步的，反應(yīng)溫度為66℃。