[發(fā)明專利]一種合成N-烷基胺的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910767543.9
• 申請日: 2019-08-20
• 公開（公告）號: CN112409188B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李峰;郝姝姝;胥婧;王榮周
• 申請（專利權(quán)）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C209/52
• 分類號: C07C209/52;C07C211/45;C07C213/02;C07C217/58;C07C217/84;C07C211/52;C07C211/58;C07D213/38
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

本發(fā)明涉及一種合成N?烷基胺的方法，其步驟為：在反應(yīng)容器中，加入N?苯亞甲基苯胺，過渡金屬催化劑，甲醇溶劑；反應(yīng)混合物在水浴中加熱，反應(yīng)數(shù)小時后，冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標化合物。本發(fā)明用N?苯亞甲基苯胺做原料，使用甲醇作氫源和溶劑，在過渡金屬催化劑的參與下，通過氫轉(zhuǎn)移，生成N?烷基胺，反應(yīng)展現(xiàn)出三個顯著的優(yōu)點：1）不加堿；2）反應(yīng)溫度低；3）反應(yīng)原子經(jīng)濟性高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬有機合成化學技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成N-烷基胺的方法。

背景技術(shù)

N-烷基胺是一類重要的化合物，不僅是重要的有機中間體，而且是精細化學品，醫(yī)藥中間體和材料中間體。傳統(tǒng)的方法中，采用甲酸和甲酸鈉作為氫源，會產(chǎn)生大量廢料，對環(huán)境造成一定的污染。近幾年來，使用甲醇作氫源來制備，甲醇是一種廉價、安全、無毒的氫給體，這種方法受到了廣泛的關(guān)注。但是在反應(yīng)過程中需要加入強堿或者弱堿。因此，從有機合成的角度，發(fā)展一類新的有機金屬催化劑，通過使用廉價、安全、無毒的甲醇作氫源和溶劑，反應(yīng)中不需要加入堿，能夠在環(huán)境友好和溫和的狀態(tài)下來催化這類反應(yīng)有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種合成N-烷基胺的方法。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：合成N-烷基胺(式Ⅰ)的方法，包括

由N-苯亞甲基苯胺(式Ⅱ)

經(jīng)加氫生成目標產(chǎn)物的步驟。

反應(yīng)是在過渡金屬催化劑存在下發(fā)生，其反應(yīng)通式為

其中，當R²是苯基時，R¹選自芳基、單或多取代芳基，單或多取代芳基優(yōu)選甲基苯基、甲氧

基苯基、三氟甲基苯基、鹵代苯基；

當R¹是苯基時，R²選自苯基、苯甲基、芳基、單或多取代芳基，單或多取代芳基優(yōu)選甲基苯基、甲氧基苯基、鹵代苯基。

本發(fā)明合成N-烷基胺的方法通過下述具體步驟實現(xiàn)：

在反應(yīng)容器中，加入N-苯亞甲基苯胺、過渡金屬催化劑和甲醇；反應(yīng)混合物在水浴中加熱，反應(yīng)數(shù)小時后，冷卻到室溫，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，然后通過柱分離，得到目標化合物。

進一步的，過渡金屬催化劑為含有雙吡啶酮配體的金屬-有機雙功能陰離子銥絡(luò)合物，其結(jié)構(gòu)如下：

進一步的，過渡金屬催化劑用量為N-苯亞甲基苯胺的1mol％。

進一步的，N-苯亞甲基苯胺與甲醇的比例為1:2mmol/mL。

進一步的，反應(yīng)時間不小于12小時。

進一步的，反應(yīng)溫度為66℃。

同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明用N-苯亞甲基苯胺做原料，使用甲醇作氫源和溶劑，在過渡金屬催化劑的參與下，通過氫轉(zhuǎn)移，生成N-烷基胺。反應(yīng)展現(xiàn)出三個顯著的優(yōu)點：1)不加堿；2)反應(yīng)溫度低；3)反應(yīng)原子經(jīng)濟性高。

具體實施方式

展示一下實例來說明本發(fā)明的某些實施例子，且不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。對本發(fā)明公開的內(nèi)容可以同時從材料，方法和反應(yīng)條件上進行許多改進。所有這些改進確定地落入本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。

實施例1:N-芐基苯胺

N-Benzylaniline