[發明專利]條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體及其制備方法和催化劑以及應用

在審

• 申請號: 201910758416.2
• 申請日: 2019-08-16
• 公開（公告）號: CN112387265A
• 公開（公告）日: 2021-02-23
• 發明（設計）人: 趙清銳;張明森;韋力;武潔花;馮靜;劉東兵
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J21/08
• 分類號: B01J21/08;B01J23/04;B01J23/34;B01J35/10;B01J32/00;C07C11/04;C07C2/84
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體的制備方法，其特征在于，該方法包括：

(1)將二氧化硅與淀粉和/或田箐粉混合得物料A；

(2)將鎢酸鹽、硅溶膠和水混合得到物料B；

(3)將所述物料A和所述物料B混合并捏合成塑性體，以及將所述塑性體擠出成條并進行干燥和焙燒處理；

其中，所述鎢酸鹽為鎢酸鈉、鎢酸鉀和鎢酸銨中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，二氧化硅的平均粒徑為40-80目，優選為60-80目。

3.根據權利要求1或2所示的方法，其中，在步驟(1)中，以100重量份的二氧化硅的重量為基準，所述淀粉和/或所述田箐粉的總用量為5-10重量份。

4.根據權利要求1或2所示的方法，其中，在步驟(2)中，以100重量份的二氧化硅的重量為基準，所述鎢酸鹽的用量為2-10重量份，以及以二氧化硅計，所述硅溶膠的用量為4-16重量份；

優選地，以100重量份的二氧化硅的重量為基準，所述鎢酸鹽的用量為3-6重量份，以及以二氧化硅計，所述硅溶膠的用量為4-10重量份；

優選地，所述硅溶膠中二氧化硅的質量百分數含量在25-30wt％。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述擠出成條在擠條機中進行，其中，所述擠條機中的擠出孔板的平均直徑為1-10mm，擠出速率為100-500r/min，溫度為10-100℃；

優選地，所述干燥的條件包括：干燥溫度為50-150℃，干燥時間4-12h；

優選地，所述焙燒的條件包括：焙燒溫度為700-900℃，焙燒時間5-12小時，以及所述焙燒溫度的升溫速率為4-6℃/分鐘。

6.一種由權利要求1-5中任意一項所述的方法制備得到的條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體。

7.根據權利要求6所述的載體，其中，所述條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體的長度為5-20厘米，比表面積為340-360平方米/克，孔體積為0.25-0.35毫升/克。

8.根據權利要求6或7所述的載體，其中，所述條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體含有二氧化硅和鎢的氧化物，且以所述條形具有網絡結構的二氧化硅載體的總重量為基準，所述二氧化硅的含量為91-98.5重量％，以氧化物計的鎢組分的含量為1-6.5重量％。

9.一種成型的負載型催化劑，其特征在于，所述成型的負載型催化劑包括權利要求1-5中任意一項所述方法制備的條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體或者權利要求6-8中任意一項所述的條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體以及負載在所述條形具有網絡結構的介孔二氧化硅載體上的活性組分Mn、W和Na。

10.權利要求9所述的成型的負載型催化劑在甲烷氧化偶聯反應中的應用。