[發明專利]氯甲喹啉酸及其制備方法

有效

• 申請號: 201910753640.2
• 申請日: 2019-08-15
• 公開（公告）號: CN112390752B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發明（設計）人: 霍世勇;路風奇;涂俊清;付裕;張艷芳;王曉剛
• 申請（專利權）人: 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07D215/48
• 分類號: C07D215/48
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發明涉及除草劑合成領域，具體涉及一種氯甲喹啉酸及其制備方法，該方法包括在催化劑的存在下，以3,8?二甲基?7?氯喹啉為原料，以羧酸為溶劑，以含氧氣體為氧化劑，進行氧化反應，其中，所述催化劑為鈷類金屬化合物、錳類金屬化合物和釩類金屬化合物中的一種或多種。通過本發明的方法，能夠避免廢酸和廢水的大量產生，綠色環保，大大降低了三廢處理成本；并且，反應條件溫和、后處理簡單且產品純度及收率高，非常適合工業化生產。

技術領域

本發明涉及除草劑合成領域，具體涉及一種氯甲喹啉酸及其制備方法。

背景技術

氯甲喹啉酸是一種喹啉羧酸類激素型選擇性除草劑，用于禾谷類作物、油菜和甜菜田防除豬殃殃、婆婆納和其他雜草，另外，傘型科作物對其也非常敏感。其結構式如下：

甲基氧化為羧酸是合成氯甲喹啉酸的關鍵步驟。專利US5006659公開了以3,8-二甲基-7-氯喹啉為原料，在硫酸中用稀硝酸氧化，制備氯甲喹啉酸。但是，該方法產生大量的廢酸、廢水，中間體需要萃取、蒸餾，操作步驟多，且收率中等，不適用于工業化生產。

專利US4845226公開了一種以3,8-二甲基-7-氯喹啉為原料，1,2-二氯苯和乙酸鈉水溶液做溶劑，偶氮二異丁腈做引發劑，先與溴發生溴代，再經70％硫酸萃取后直接加入二氧化錳，硝酸氧化，制備氯甲喹啉酸。該方法收率較高，產品純度高，但反應步驟長，操作難度大，有大量廢酸產生，同時使用了溴及其它有機溶劑，后處理麻煩，不利于工業化生產。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的合成工藝中產生大量的廢酸和廢水、難以工業化等的問題，提供一種采用液相催化氧化制備氯甲喹啉酸的方法及其制備的氯甲喹啉酸，通過本發明的方法，能夠避免廢酸和廢水的大量產生，綠色環保，大大降低了三廢處理成本；并且，反應條件溫和、后處理簡單且產品純度及收率高，非常適合工業化生產。

為了實現上述目的，本發明一方面提供一種氯甲喹啉酸的制備方法，該方法包括在催化劑的存在下，以3,8-二甲基-7-氯喹啉為原料，以羧酸為溶劑，以含氧氣體為氧化劑，進行氧化反應，其中，所述催化劑為鈷類金屬化合物、錳類金屬化合物和釩類金屬化合物中的一種或多種。

優選地，3,8-二甲基-7-氯喹啉與羧酸的用量質量比為1：1-10。

優選地，3,8-二甲基-7-氯喹啉與以氧計的含氧氣體的用量摩爾比為1：2-10。

優選地，3,8-二甲基-7-氯喹啉與所述催化劑的用量摩爾比為1：0.001-1。

優選地，所述羧酸選自乙酸、丙酸和丁酸的一種或多種。

優選地，所述催化劑為醋酸鈷、醋酸錳、氯化鈷、氯化錳和五氧化二釩的一種或多種。

優選地，所述含氧氣體為臭氧或、臭氧和空氣的混合氣體。

更優選地，臭氧和空氣的體積比為1：1-20。

優選地，所述氧反應的條件包括：反應的溫度為20-200℃，反應的時間為4-20小時。

優選地，該方法還包括將氧化產物固液分離，得到氯甲喹啉酸和液相，并將固液分離得到的液相用作所述氧化反應中的反應液。

本發明還提供本發明所述的方法制備得到的氯甲喹啉酸。

本發明采用液相催化氧化法制備氯甲喹啉酸，避免了廢酸和廢水的大量產生，綠色環保，大大降低了三廢處理成本。并且，本發明的制備方法其反應溫度較低，氧化劑為臭氧和空氣的混合氣體，副反應少，產品轉化率高，純度高。進而，本發明中將反應液固液分離得到的液相(母液)可以循環套用，降低了時間成本，適合工業化生產。

具體實施方式